第三章 定量分析中的误差与数据处理.ppt

* 第二章 定量分析中的误差与数据评价 第四节 有效数字及其运算规则 一、有效数字 二、有效数字运算规则 * 2.4 有效数字 包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 m ◇台秤(称至0.1g):12.8g(3), 0.5g(1), 1.0g(2) ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6), 0.5024g(4), 0.0500g(3) V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ★移液管:25.00mL(4); ☆ 量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2), 4.0mL(2) * 1995年国际五项原子量的修订 ( 大学化学10(5)60,1995) 元素 符号 1993年表 1995年表 修 订 理 由 硼 B 10.811(5) 10.811(7) 新数据+天然丰度起伏 进行评估 碳 C 12.011(1) 12.0107(8) 天然丰度起伏进行评估 铕 Eu 151.965(9) 151.964(1) 新的标准测量 铈 Ce 140.115(4) 140.116(1) 新的标准测量 铂 Pt 159.08(3) 159.08(1) 新数据 * 铕,铈采用高富集同位素配制混合样品,以标定质谱测量，从而达到相对精度优于十万分之一。 “铕和铈的国际原子量新标准”获1997年国家自然科学二等奖。 北京大学化学学院张青莲教授（院士） 详细报道见大学化学,18(3),7,2003. * 1. 数字前的0不计,数字后的计入 : 0.02450(4位) 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 (1.0×103 ，1.00×103, 1.000 ×103 ) 3. 自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系)；常数亦可看成具有无限多位数，如 几项规定 * 4. 对数与指数的有效数字位数按尾数计， 如 10-2.34 (2位); pH=11.02, 则[H+]=9.5×10-12 5. 误差只需保留1～2位； 6. 化学平衡计算中, 结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字)； 7. 常量分析法一般为4 位有效数字(Er≈0.1%），微量分析为2~3位. * 有效数字运算中的修约规则 四舍六入五成双 例如, 要修约为四位有效数字时: 尾数≤4时舍, 0.52664 ------- 0.5266 尾数≥6时入, 0.36266 ------- 0.3627 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双: 10.2350----10.24, 250.650----250.6 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----18.09 通常四舍五入 * 运算规则 加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数.(与小数点后位数最少的数一致) 50.1 50.1 1.46 1.5 + 0.5812 + 0.6 52.1412 52.2 52.1 一般计算方法: 先计算，后修约. * 结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应. (即与有效数字位数最少的一致) ＝0.328 乘除法: 例 0.0121×25.66×1.0578＝0.328432 * 例 0.0192 * 复杂运算(对数、乘方、开方等） pH＝5.01 c（H+）＝ 9.7724×10-6 pH＝5.02 c（H+）＝ 9.5499×10-6 pH＝5.03 c（H+）＝ 9.3325×10-6 ∴ c（H+）＝ 9.5×10-6 mol ·L-1 例 pH=5.02, c（H+）＝? * 报告结果: 与方法精度一致,  由误差最大的一步确定. 如