取代单环烷烃的命名NomenclatureoftheSubstituted.ppt

UIUC 第五章 脂环烃 脂环烃：碳干为环状而性质与开链烃相似的烃类。 第一节 脂环烃的分类和命名 一、分类 2. 单环烷烃的命名 按成环碳原子数命名为环某烷 环烷烃顺反立构 受环的制约单键不能自由旋转，环上取代基在空间排列方式产生顺反（几何）异构 顺 cis 两个取代基在环同侧 反 tran 两个取代基在环异侧 单环烯烃的命名Nomenclature of Monocyclkenes 从双键碳原子开始编号 使取代基位次尽可能小 螺环烃（两个环共用一个碳原子）的命名 从小环中与共有碳原子相连的碳原子开始编号，经过共有碳原子，再由较大环回到共有碳原子。 尽可能使取代基处在最小的位次 母体名称前冠以“螺”，后接[ ],方括内注明环中除共有碳原子以外的碳原子数，由小到大，之间用圆点隔开。 第二节 脂环烃的性质 一、与开链烃相似的反应 1. 环烷烃的卤代 2. 环烯烃的加成 3. 环烯烃的氧化 二、小环烷烃特有的反应 加氢开环 加卤素、加卤化氢开环 环丁烷在常温下不发生类似反应！ 环丙烷衍生物与卤化氢的加成，符合Markovnikov Rule. 第三节 脂环烃的结构 为什么小环化合物容易开环？，三环比四环容易，五、六环相对稳定。 一、Baeyer张力学说（1885年） SP3 碳原子键角应为109。28’, 任何与此正常键角的偏差，都会引起分子的张力，这种张力具有力图恢复正常键角的趋势。我们把这种张力叫角张力。 角张力示意图 环丙烷 二、环丁烷和环戊烷的构象 三、燃烧热和非平面结构 环丙烷：平面结构 其它环烷烃：非平面结构 燃烧热：此处用每个CH2单元的平均燃烧热，与开链烷烃每个CH2单元平均燃烧热的差值×n来表示分子的张力能。 环己烷（六元环）最稳定，其次是环戊烷（五元环）；大环都是稳定的；小环中的环丙烷最不稳定，其次是环丁烷。 环己烷的椅式构象最稳定 Reasons： 角张力为0 采取邻位交叉式构象，扭转张力最小 1，3-二a键相互作用小。因为H原子范德华半径小，所以范德华张力为0 转环作用（a键变 e键） 环己烷衍生物优势构象的判定 环己烷一取代物以取代基处于e-键上的最稳定 含相同取代基的环己烷多元取代物最稳定的构象是e-取代基最多的构象－Hassel规则 环上又不同取代基时，大的取代基在e-键上的最稳定－Baton规则 五、脂环化合物的顺反异构 第四节 脂环烃的制法 一、分子内偶联反应 二、Diels-Alder Reaction 三、卡宾合成法（以后学到） 四、芳烃还原 五、脂环烃之间的转化 催化重整 四、环己烷的构象 环己烷的2种典型构象 椅式 船式 1 2 3 4 5 6 1 4 2 3 5 6 1 2 3 4 5 6 1 4 6 5 2 3 邻位交叉式 全叠式 Cyclohexane 椅式构象球棒模型 Cyclohexane(top view) no contact 斯陶特模型 Cyclohexane(boat form) bowsprit-flagpoleinteraction 船式构象球棒模型 Cyclohexane(top view -- steric strain) Notice! 船式斯陶特模型 Chair-chair Inversion in Cyclohexane 转环作用中的能量变化 椅式 半椅式 扭船式 船式 Cyclohexane(axial bonds) 直立键『a键』 凡与通过分子中心的假象垂直轴平行的C—H键 Cyclohexane(equatorial bonds) 凡与垂直轴成109。28’的C－H键 Cyclohexane(showing both axial andequatorial bonds 直立键 平伏键 Chair-chair Inversion inMethylcyclohexane 甲基环己烷 tert-Butylcyclohexane(equatorial) 叔丁基环己烷 tert-Butylcyclohexane(space-filling model) 叔丁基环己烷 tert-Butylcyclohexane(axial group) HUGE steric strain 叔丁基环己烷 1,3-二a键相互作用 反式十氢萘比顺式十氢萘稳定 Form the Complete IUPAC Name: trans-1-tert-Butyl-4-chlorocyclohexane 反-1-（1,1-二甲基乙基