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三、抗氧化作用 低聚糖及单糖的水溶液具有抗氧化性。其原因有三:a.溶液中糖的存在可以大大降低氧的溶解度;如在60%的蔗糖溶液中,氧的溶解度约为纯水的1/6。b.可以阻断其它成分与空气氧的接触;c.具有还原性,可以首先与氧发生反应。 四、提高渗透压 随着糖溶液浓度的提高,其渗透压也提高。当控制合适的糖溶液浓度时,会因较高的渗透压而抑制微生物的生长。 淀粉的结构 糖原 糖原为动物体内贮存的主要多糖,此多糖相当于植物体内贮存的淀粉,所以糖原也称为动物淀粉;高等动物的肝脏和肌肉组织中含有较多的糖原。 人类肝脏中的糖原含量可达肝脏干重的百分之十左右。软体动物也含有糖原,甚至于在玉米和一些细菌中也曾发现能合成类似糖原的多糖成分。 糖原的结构 借助于甲基化作用已证明糖原的主链骨架由1-4糖苷键联接的. ? -D吡喃葡萄糖残基构成,由甲基化作用也同时发现糖原的甲基化产物中含有较多的1,4,6—三甲基化的?-D-吡喃葡萄糖。 因此糖原分子具有较多的分支结构。支链淀粉的分支结构是以24个葡萄糖残基为其分支的长度,但糖原的分支结构则是平均以12个葡萄糖残基为其分支的长度 。 糖原 植物中纤维素的存在形态 纤维素的用途 半纤维素 大量存在于植物木质化部分,包括很多高分子的多糖。 用稀酸水解则产生己糖和戊糖,所以它是多聚戊糖(如多聚阿拉伯糖、多聚木糖)和多聚己糖(如多聚半乳糠和多聚甘露糖)的混合物。 正是由于多糖类物质对于水的亲合性,导致多糖类化合物在食品中具有限制水分流动的能力;而又由于其分子量较大,又不会显著降低水的冰点。 二、多糖溶液的黏度与稳定性 正是由于多糖在溶解性能上的特殊性,导致了多糖类化合物的水溶液具有比较大的黏度甚至形成凝胶。 多糖溶液具有黏度的本质原因是:多糖分子在溶液中以无规线团的形式存在,其紧密程度与单糖的组成和连接形式有关;当这样的分子在溶液中旋转时需要占有大量的空间,这时分子间彼此碰撞的几率提高,分子间的摩擦力增大,因此具有很高的黏度。甚至浓度很低时也有很高的黏度。 多糖形成的胶状溶液其稳定性与分子结构有较大的关系。不带电荷的直链多糖由于形成胶体溶液后分子间可以通过氢键而相互结合,随着时间的延长,缔合程度越来越大,因此在重力的作用下就可以沉淀或形成分子结晶。支链多糖胶体溶液也会因分子凝聚而变得不稳定,但速度较慢;带电荷的多糖由于分子间相同电荷的斥力,其胶状溶液具有相当高的稳定性。食品中常用的海藻酸钠、黄原胶及卡拉胶等即属于这样的多糖类化合物。 b.酸碱催化水解 (1) 酸催化 *机理: (2)碱催化-转消性水解 果胶在碱性条件下的水解属于此种类型(反应机理见下页) 由图可以看出,果胶的转消性水解属于碱催化的苷键断裂过程,本质是碱帮助半缩醛羟基形成的苷键发生断裂,类似于醚碱的反应,碱的帮助作用主要体现在亲核取代。 果胶的这种水解被用在食品加工中的去皮过程。 (三) 纤维素 纤维素是由许多葡萄糖结构单位以β-1,4-苷键 互相连接而成的。 人的消化道中没有水解β-1,4葡萄糖苷键的纤维素的酶,所以人不能消化纤维素,但人对纤维素又是必不可少的,因为纤维素可帮助肠胃蠕动,以提高消化和排泄能力。 由 b-1,4-苷键 连接的纤维素趋向形成直链,每100~200条彼此平行的分子长链通过氢键聚集在一起排列成纤维素索。 纤维素不显还原性,在酸中加热加压长时间水解,可最终水解为D-葡萄糖,若小心水解可生成纤维二糖。 人体中没有水解纤维素的酶,因此人类不能以纤维素作食物,但反刍动物如牛等可利用它们胃中能产生纤维素酶的微生物,将纤维素分解成葡萄糖,因而可利用纤维素作为食物。 纤维素在水、稀酸和稀碱及一般有机溶剂中不溶,但能溶于浓硫酸及浓的氯化锌溶液中,并同时断链,最好的溶剂是氢氧化铜的氨溶液。 (1). 制造纤维素硝酸酯(硝酸纤维)。根据含N 量分为火棉(含N量较高,用于制造无烟火药)、胶棉(含N量较低,用于制赛璐珞和喷漆) (2). 制造纤维素乙酸酯(醋酸纤维),不易着火,用于制胶片 (3). 制造黏胶纤维(NaOH、CS2处理后所得,其中的长纤维称人造丝,短纤维称人造棉) 纯棉上衣 麻布 法国棉麻 (4). 棉麻纤维大量用于纺织工业 (5). 木材、稻草、麦秸、蔗渣等用于造纸 (6). 食物中的纤维素有利于人的消化。 多糖的性质 一、多糖的溶解性 多糖类物质由于其分子中含有大量的极性基团,因此对于水分子具有较大的亲合力;但是一般多糖的分子量相当大,其疏水性也随之增大;因此分子量较小、分支程度低的多糖类在水中有一定的溶解度,加热情况下更容易溶解;而分子量大、分支程度高的多糖类在水中溶解度低
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