分子轨道理论概述.pptVIP

应用化学：贾赵栋 导师：徐琰;主要内容;1不能解释有的分子的结构和性质 ;1)分子轨道的基本要点;按原子轨道组合方式不同，可将分子轨道分为?轨道与π轨道。 ;2、2、 s-p重叠：形成一个成键轨道 ?s-p 一个反键轨道 ?s-p*;themegallery;3、p－p重叠。两个原子的p轨道可以有两种组合方式，其一是“头碰头”，两个原子的px轨道重叠后，形成一个成键轨道σp和一个反键轨道σp*。其二是两个原子的py或pz轨道垂直于键轴，以“肩并肩”的形式发生重叠，形成的分子轨道称为π分子轨道，成键轨道πp，反键轨道πp*。两个原子各有3个p轨道，可形成6个分子轨道，即σpx 、σpx* 、πpy 、πpy* 、πpz 、πpz* 。 ;2p;能量;2py 原子轨道与分子轨道的形状;P轨道与d轨道组合;d-d轨道;原子轨道线性组合要遵循能量相近原则、对称性匹配原则和轨道最大重叠原则。 能量最低原则：当两原子轨道能量相差悬殊时，不能组合成有效的分子轨道。 对称性匹配原则：将原子轨道同时绕键轴旋转180度，原子轨道的正负号都不变或同时改变则原子轨道对称性相同 轨道最大重叠原则：原子轨道重叠程度越大，形成共价键越稳定。 在这三原则中，对称性匹配是首要的，它决定原子轨道能否组成分子轨道，其他两原则决定组合的效率。;下图中(a)、(c) ψa为s轨道，ψb为py轨道，键轴为x。看起来ψa和ψb可以重叠，但实际上一半区域为同号重叠，另一半为异号重叠，两者正好抵消，净成键效应为零，因此不能组成分子轨道，亦称两个原子轨道对称性不匹配而不能组成分子轨道。;图(b)(d)(e)，ψa和ψb同号迭加满足对称性匹配的条件，便能组合形成分子轨道。;;2分子轨道能级图及其应用; 当2s和2p原子轨道能级相差较小（一般 10 eV 左右）时，必须考虑 2s 和 2p 轨道之间的相互作用（也可称为杂化），以致造成 能级高于 能级的颠倒现象。;themegallery;同核双原子分子分子轨道能级示意图;N2分子;O2分子;能量;2）异核双原子分子;分子中有同样多的电子，等电子体，分子轨道基本相同，性质相似。CO和N2;CO与N2性质比较;O2、F2分子，分子轨道的能级;第一、二周期同核双; 分子轨道???论的应用; 同核双原子分子分子轨道，元素不同，其分子轨道能量不同，Z ?大，轨道能量? 小; 能级图中，每个圆圈代表一个分子轨道，π2py ,π2pz是二重简并， π*2py ,π*2pz也是二重简并;;3键级;注意：键级只能粗略估计分子稳定性的相 　　　对大小，实际上键级相同的分子稳 　　　定性也有差别。;预言分子的磁性;例 O2