湿消解-原子荧光光度法测定煤中硒和砷.docVIP

PAGE 3 湿消解-原子荧光法测定煤中硒和砷 倪润祥1, 2，雒昆利1, * *基金项目：国家重点基础研究发展计划（973计划）（2014CB238906）；国家自然科学基金项目41472322）；国家高技术研究发展计划（863计划）（2006AA06Z380） 作者简介：倪润祥，1983年生，中国科学院大学博士研究生 E-mail： nirunxiang@163.com *通讯联系人：雒昆利，E-mail： luokl@ 1. 中国科学院地理科学与资源研究所，北京 10010 2. 中国科学院大学，北京 100049 摘要 煤中微量元素砷、硒的含量与环境安全和居民健康密切相关，快速准确测定煤中砷、硒含量具有重要的理论和实践意义。现有中国国标（GB/T 16415-2008、GB/T 3058-1996）测定煤中总砷、总硒含量的方法为干法分析法，该方法具有操作步骤复杂，误差大的缺陷。目的：为了准确、快速测定煤中总砷、总硒的含量，克服干法分析方法的缺陷，本研究在长期摸索的基础上，借鉴土壤中砷、硒的测试方法，建立了电热板混酸消解-氢化物发生-原子荧光法测定煤中总砷、总硒的方法，即湿法分析方法。方法：准确称取0.05-0.10 g煤样（100目），转移入100 mL玻璃烧杯中，加入10 mL硝酸、2 mL高氯酸，加盖玻璃表面皿，于通风橱中静置过夜。次日，在电热板（180℃）上加热消解至白色浓烟冒出，液体透明，残余样品呈白色或者灰白色。取下冷却后，加入6 mol/L盐酸溶液3 mL，再次放在电热板上加热消解。当再次有白色浓烟开始冒出时，取下冷却后，加入1 mL浓盐酸。少量亚沸水冲洗烧杯和表面皿内壁，将消解液转移入25 mL试管，亚沸水定容至刻度线，摇匀待测硒；取3 mL消解液，转移入15 mL试管，加入1 mL浓盐酸，1 mL硫脲+抗坏血酸还原剂，亚沸水定容至刻度线，摇匀待测砷；用原子荧光法测定消解液中砷、硒含量。结果：用该方法对煤成分分析标准物质（GBW11115、GBW11117）中砷、硒含量进行测定，测得砷回收率在99.7%~100.3%之间，相对标准偏差范围为5.6%~6.0%；硒相对标准偏差范围为11.1%~13.5%；方法对应砷和硒的检测限分别为：0.05μg/L、0.01μg/L。结论：该方法可以准确测定煤中砷、硒含量，且较国标干法分析方法具有操作步骤少、准确性高等优点。 关键词 煤；砷；硒；湿消解；HG-AFS 引言 煤是我国主要能源之一，约占一次能源的70%。煤中微量元素（As、Se、F、Hg等）随着煤炭的开采、燃烧进入环境，给我国环境安全和居民健康造成了巨大威胁。2009年，因发电和供热燃煤排放入大气中的砷（As）、硒（Se）分别为236、637吨 ADDIN NE.Ref.{9CBD21F2-614F-4814-8571-A35C9724519A}[1]。2010年，因燃煤导致中国约16000人砷中毒 ADDIN NE.Ref.{B2AEC407-3FA3-4D75-8095-1A2BF145F621}[2]。可见煤中砷、硒的含量与环境污染、人体健康息息相关。因此，快速、准确测定煤中微量元素砷、硒的含量具有重要的理论和实践意义。 美国试验材料学会（ASTM D4606-03）和中国国标（GB/T 16415-2008、GB/T 3058-1996）中关于煤中砷、硒含量测定的方法均为干消解+原子吸收法：将煤样与艾氏剂（MgO：Na2CO3=2:1）混合均匀后在马弗炉中灼烧，用盐酸溶解后，再用原子吸收法（AAS）测定试液中砷、硒含量。已发表的很多方法也是在此方法的基础上改进而来的。同时，国内外研究者将各种先进的前处理和测试设备引入煤样品前处理和测定中，如氧瓶燃烧法 ADDIN NE.Ref.{EF2BB6D2-A9CA-45D3-BF90-B836286D6D82}[3]、高压罐消解仪 ADDIN NE.Ref.{BBEEABDF-F2AB-4967-B76C-1C079F0A198B}[4]、微波消解仪 ADDIN NE.Ref.{1C5DB30C-AFF0-4B9C-A5CE-B416B6D2775B}[5]等，配合ICP-MS/OES测定煤中砷、硒含量。 但是干消解法试剂、药品使用量大，操作步骤复杂，误差大；而先进设备的购置和维护费用昂贵，普通实验室难以承担。氢化物发生-原子荧光光谱法（HG-AFS）在地质、环境样品分析中广泛应用 ADDIN NE.Ref.{155BE38D-B507-45EA-9AB9-9EAF3106E350}[6,7]，其分析灵敏度与ICP-MS/OES接近，优于AAS，且仪器购置和维护成本低于ICP-MS/OES ADDIN NE.Ref.{A9770EF