A B 分析过程的进行方向, 以三个分子为例:见图 a b c 分子可能出现的分布: A B A B A B A B abc 0 (1) a bc b c ac ab (2) bc a b ac c ab (3) abc 0 (4) 哪一个状态出现的概率大 过程进行的方向? 微观态:分子的每一种可能分布的状态。 宏观态:仅考虑分子个数,不考虑分子标号的状态。 过程进行方向: 含微观态少的宏观态 含微观态多的宏观态 不均匀→均匀 热力学概率ω:某宏观态所含微观态数目。 热力学概率小的宏观态 热力学概率大的宏观态 §7.6 熵与熵增原理 一.可逆过程与卡诺定理 1.可逆过程:若发生的某过程,能找到另一过程使外界与系统全都复原,此过程称可逆过程。 2.卡诺定理 定理一:在相同高温热源(T1)与低温热源(T2)之间工作的一切可逆热机,其效率与工作物质无关均为: 定理二:不可逆热机的效率 η’<1 – T2/T1 二.熵的引入 1.克劳修斯公式: 由卡诺定理2: 考虑:Q2<0,有: 若系统与多个热源接触,则有: 若热源可视为连续分布,则有: 2.态函数熵S: 设可逆循环:见图 由克劳修斯公式有: 此式说明什么? 与路径无关。 x0 x 2 1 * 第七章 热力学是从能量守恒和能量转换的角度来研究热运动
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