天然产物的提取分离鉴定方法总结.ppt

天然药物化学;第一章 总论 Chapter 1 Introduction ;1.2 学习本学科的目的 1.2.1 开发新药 （1）. 直接从天然药物中发现新药;;;;黄芩 Scutellaria baicalensis;;1.3 本学科的发展历史和进展 1.3.1 我国是最早进行天然药物化学研究的国家;1.3.2 结构测定和发现新化合物的速度越来越快; 时间 发现的新生物碱 1952年以前 950个 1952-1962年 1107个 相当于前100年的总数 1962-1972年 3443个 相当于前10年的3倍 1972-1989年 6000个;1.3.3 向内源性生物活性成分，微量，水溶性，不安定成分 进军 ;1.3.4 向高分子化合物进军;1.3.6 需要注意的几个问题;1.4 本学科的参考书目;英文期刊;2.生物合成 (biosynthesis);2.1 醋酸-丙二酸途径 (acetate-malonate pathway ，AA-MA) 脂肪酸，酚类，蒽醌等由这一途径生成。;CH3COCH2CO-ACP (乙酰醋酸酸性磷酸酯 Acetoacetic acid ACP);偶数脂肪酸 起始物质为乙酰辅酶A 奇数脂肪酸 起始物质为丙酰辅酶A 支链脂肪酸 起始物质为异丁酰辅酶A， ?-甲基丁酰辅酶A， 甲基丙二酸单酰辅酶A等。;2.1.2 酚类 (phenols);2.1.3 萘和蒽醌类 (naphthalene and anthraquinones);2.2 甲戊二羟酸途径 (mevalonic acid pathway , MVA);2.3 桂皮酸途径(cinnamic acid pathway)及莽草酸途径(shikimic acid pathway);;2.5 复合途径;常见的复合途径 ;2.6生物合成的意义;3. 提取分离(extraction and isolation)3.1 提取常用方法3.1.1溶剂提取法3.1.1.1溶剂： ;（2）反应溶剂 系指稀酸稀碱的水液或醇液，常用的有HCl、H2SO4、NaOH、Na2CO3、NaHCO3、H3PO4、HAc，酒石酸和枸橼酸。;3.1.1.2溶剂选择的原则： ;3.1.1.3对溶剂有下列要求：;3.1.1.4提取方法：;常见溶剂极性强弱的顺序： PE(30—60℃)60—90℃＜CS2＜CCl4＜CH3—CCl3＜ph＜CH2Cl2＜ Et2O ＜ CHCl3 ＜AcOEt＜（CH3）2CO＜CH3CH2OH＜CH3OH＜CH3—CN＜H2O＜Py＜HAc 极性增强 ;①冷提法： 浸渍法：药材+溶剂 浸泡 提取物 渗漉法：药材粉碎后，加入渗漉桶中;②热提法 煎煮法：提取完全，杂质多，适合耐热成分 回流提取法：提取较完全，能耗大，科学研究多采用此法 连续提取法： 优点：提取效率高 缺点：不适于提取 挥发性及不稳定物质;3.1.2水蒸气蒸馏法 挥发油多用此法，要求能挥发、与水不混溶、遇水稳定。;3.1.5提取分离有效成分注意的问题： ;3.1.6 经验方法： ;3.2分离方法 3.2.1根据物质溶解度差别 1、结晶与重结晶：利用溶剂对有效成分与杂质在冷热情况下溶解度显著差异获得结晶的方法。 （1）结晶的目的 A、结晶和重结晶是精制化合物的重要手段——纯化物质。 B、便于鉴定及结构测定。 C、获得的物质较多的理化数据mp. bp. 晶形。 ;（2）??? 结晶条件： A．过饱和状态的溶液 B． 适宜结晶的温度 C．适合的溶剂 D．一定的纯度，反复结晶可实现 E． 恰当的结晶速度 ; （3）??? 溶剂选择 A．对被结晶成分有最大溶解度温差，即高温时溶解度大，温度降低时，溶解度显著变小。 B． 不与结晶物质发生反应 C．对杂质不溶解或难溶 D．溶剂沸点不宜太高或太低，一般在60℃最佳 E.利用混合溶剂 ;（4）??? 结晶制备方法 结晶过程：?晶核的形成、结晶增长 关键是选择适合的溶剂以促使晶核的形成 热溶 A．制备结晶液——化合物——solvent——过滤——滤液浓缩放置析晶 B． 长期放置，挥发部分溶剂——结晶 C．加入晶种，诱导结晶 D. 玻棒擦磨容器，诱导结晶 ;（5）??? 易结晶化合物的处理 A．了解化合物的理化性质和结晶物的浓度和纯度 B．常见处理办法 ①纯度高的物