三篇离子型聚合工艺.PPTVIP

第三篇 离子型聚合工艺;9．1 概述;在高分子合成工业中，阳离子聚合往往采取低固含量的溶液聚合方法及原料和产物多级冷凝的低温聚合工艺。 特点 生产成本较高由于聚合只限于使用高纯有机溶剂．不能用水等便宜物质作介质，因而生产成本较高。一般来说，凡是可采用自由基聚合的单体都不采用离子型聚合来制备聚合物。 变化因素多因为阳离于聚合体系具有动力学链不终止．催化剂种类多，选择范围广和单体的聚合活性可随催化剂和溶剂变化等特点，从高分子合成的角度来看，可变化因素多，是一种具有相当创造潜力、引人注目的聚合方法。 ;9．2 阳离子聚合反应;9．2．2 阳离子聚合的催化剂;9．2．3 阳离子聚合的溶剂;9．2．4 阳离子聚合反应的机理;2．链增长;9．2 丁基橡胶;;9．2．2丁基橡胶合成的生产配方及工艺条件 ;9．2．3 丁基橡胶聚合反应的特点;9．2．4 丁基橡胶的生产工艺过程; 1）将粗异丁烯和氯甲烷分别在脱水塔和精馏塔进行脱水和精制以后，与异戊二烯在混合槽中按一定的比例混合。 2）混合液在冷却器里冷至 -100℃，然后送入反应器。 3）同时配制好催化剂溶液并冷却。 4）聚合反应在 -98℃左右进行，几乎瞬时完成。聚合物在氯甲烷中沉淀形成颗粒状浆液。 5）聚合后的淤浆液从反应器中溢流出来进入盛有热水的闪蒸罐，在此蒸发氯甲烷和未反应单体。 6）橡胶的水淤浆液用泵达到挤出干燥系统，干燥后包装为成品。 7）闪蒸罐出来的蒸气经活性氧化铝干燥、分馏后送到进料和催化剂配制系统循环使用。 ;1．催化剂的配制;; 2．聚合;3．分离后处理;;4．回收;如图10．5所示，来自干燥系统的未反应单体和溶剂进入精馏分离系统。第一精馏塔塔板数约120块，塔顶蒸出烯烃含量＜50ppm的氯甲烷。塔底引出的异丁烯、异戊二烯和残余的氯甲烷被送入约含有30个塔板数的第二蒸馏塔。从第二蒸馏塔顶部得到含3％一10％异丁烯的氯甲烷可再作为进料使用，从塔的底部得到异丁烯和异戊二烯。经过除去高沸点的精制系统，可作原料用。;;9．2．5 生产控制因索;;2．单体浓度和配料比;;3．聚合温度;4．催化剂;;5．溶剂 溶剂决定了生成的聚合物的??解度。丁基橡胶均相溶液聚合法或非均相溶液淤浆聚合法所采用的溶剂是不同的。用于淤浆聚合的溶剂要求沸点低于—100℃，不溶解聚合物，对催化剂是惰性的，通常使用易于溶解催化剂A1C13的CH3C1。 采用正丁烷和异戊烷作溶剂的均相溶液聚合，最早是从减轻聚合物的挂胶结垢作用来设计的。但是在—100℃的低温下，均相溶液的粘度非常之大，给传质传热带来很大的困难．所以一般要求聚合物浓度不超过4％一5％。使单位体积的聚合物溶剂和未反应单体的回收量增加，同时，也大大地降低了聚合物的生产能力。而挂胶和结垢同样不可避免，所以工业上仍普遍采用氯甲烷为溶剂。 ;;空气透过率比天然橡胶小一个数量级。;;;;9．2．7 丁基橡胶的改性及技术进展;作业