第二章缩聚和逐步聚合反应2010第二讲.pptVIP

参考习题 思考题：3，13，15，21，23 计算题：5，10，13，18 4) 固态缩聚 (Solid Phase Polycondensation) 指单体或预聚体在固态条件下的缩聚反应。 特点： （1）适用反应温度范围窄，一般比单体熔点低15-30℃； （2）一般采用AB型单体； （3）存在诱导期； （4）聚合产物分子量分布比熔融聚合产物宽。 存在两种环化反应：分子内环化与单体单元内环化。 分子内环化 是AB或AA/BB型单体线型缩聚反应中重要的副反应，环的形成由A和B功能基间的平均距离控制。 ★ 无限高浓度且分子链很长时，A功能基旁的总是别的分子链上的B功能基，相互反应生成线形高分子； ★ 无限稀浓度时，A功能基旁的总是同一分子链上的B功能基，相互反应生成环状高分子，即分子内环化。 2.9 线型逐步聚合反应中的环化反应 分子内环化反应已被用来合成环状低聚物与环状高分子。 环化低聚物可用做开环聚合的单体，具有以下的优点： （1）没有小分子副产物生成； （2）聚合反应速率高； （3）所得聚合物的分子量分布窄。 环状高分子则由于不含未反应的末端功能基，其分子量和性能不会因末端功能基间的反应而不稳定。 2.9 线型逐步聚合反应中的环化反应 分子内环化通常利用局部的极稀浓度来实现，如：环状双酚A型聚碳酸酯的合成 具体操作时，将双酚A的氯甲酸酯逐滴滴入大量过量溶剂中，从而达到局部极稀，