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* * 絮凝剂在使用过程中有哪些基本原理? 无机絮凝剂和有机絮凝剂各自具有哪些重要性质? 絮凝剂有哪些类型? 何谓同向絮凝和异向絮凝? 思考题: 分配比D与醋酸在有机相和水相中的反应直接有关 ■ 萃取百分率(E%) E 可直接表示有多少比例的物质被萃取; E 由分配比、相比决定,D、R越大,萃取越好。 其中: R为相比 当R= 1时,一次萃取达到平衡时有: ● ■ 萃取交变曲线(分配比与萃取率的关系曲线) 实际上反映的是当R 固定时分配比与萃取率的关系。 ◆ 萃取完全程度及其实际意义 对于分配比D小的萃取体系,一次萃取率很低,如在R = 1时,D =1时,一次萃取率E 只有50%。 根据 欲使E%=99%,D必须为99。 在D较低时,为了提高其萃取率,可以采用多次萃取的方法。 例:在室温时,碘在CCl4和水中的分配比为85(此处可将分配比看成分配系数),即达到平衡时碘在CCl4中的浓度是水中的85倍。设在100 ml水中含有0.200g碘,用50ml CCl4萃取,假设第一次萃取后, 在100ml水中留下X1 g碘,则根据分配定律,有 从X1可知,通过第一次萃取,水溶液中剩下4.6 mg 碘,即有98%的碘被萃取了。 把第一次含有碘的CCl4分离后,再加50 ml CCl4萃取,设第二次萃取后留在水中的碘量为X2 g,则 可见经两次萃取后,被萃取出的碘占原碘量为(0.200 – 0.00016)/0.200 = 99.9(%),即碘定量地由水中萃取出来。 上例中,有意将100ml的CCl4分两次使用。如果将100ml的CCl4一次使用,即R=1。根据 结果E = 98.8%,若E = 99.0%以上才算定量萃取,说明将100ml的CCl4一次使用将不能到达定量分离的目的。 从3-16式可以计算出对于总量为a的溶质,在相比和分配比不变的情况下,经过n次萃取后,溶质在水相中最终残余量为Xn。 实际上,可以推出: 表3-1 不同萃取次数后溶质在水相中所占的百分比(R = 1) 0.1 100 100 0.07 0.8 9 100 10 0.098 0.195 … 12.5 25 50 100 1 D 10 9 … 3 2 1 0 萃取次数 注:圈中数据表示的E≥99.9% ◆ 萃取的选择性及分离系数 在一个体系中,有时不仅存在一种物质,还可能存在两种或两种以上的物质,我们将这些物质在萃取中得到分离的程度称为萃取的选择性。 在实际工作中,往往当萃取某种物质时,要控制其它物质不被萃取,这需知道不同物质各自的萃取选择性,即需要掌握共存物质的可以彼此分离的程度。 习惯上将较大的D作为分子,故α愈大,物质 1与物质 2 愈易分离,萃取剂的选择性越高。 一般用分离系数α表示两种物质定量萃取分离的效果。分离系数α是指在同一萃取体系和相同条件下两种被分离物质的分配比之比值。 ◆ 分离系数 D1与D2相近,α值接近于1,物质难以通过萃取进行分离。 通常以 E1 ≥ 99%(R=1,D1 ≥ 100) E2 ≤ 1%(R=1,D2 ≤ 0.01) 定为相互定量分离的标准,即要求分离系数 α ≥ 104 ■ 重金属的选择性萃取分离 重金属的萃取分离往往是在其生成有机螯合物后发生的,根据萃取平衡,则有 当被分离的二种重金属离子的电荷数相等时(即N1 = N2) K1为重金属1在萃取过程中与有机螯合剂(即有机试剂或萃取剂)的稳定常数,K2为重金属2与有机螯合剂的稳定常数。 (无副反应) ■ 影响萃取过程的动力学因素(以重金属的萃取为例) 决定萃取平衡快慢因素: (1)可萃取化合物的形成速率; (2)形成的萃取化合物由一相向另一相的转移(或称传递)速率。 ◆ 影响萃取平衡快慢的主要因素: (1)被萃取的化合物类型不同 离子键化合物、金属螯合物 (2)有机试剂(往往称为萃取剂或金属离子的螯合剂)浓度和性质 有机试剂的分配系数对萃取平衡速率具有影响,分配系数越大,萃取达到平衡的时间越长。 (3)萃取体系 pH (4)有机溶剂 (5)掩蔽剂 3.2 重金属的萃取分离控
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