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2005-12 化学分析 电分析 分析化学 原子吸收光谱 仪器分析 光分析 原子发射光谱 吸光光度法 …… 色谱分析 10.1 物质对光的选择吸收和光吸收的基本定律 10.1.1 物质对光的选择性吸收 光的波粒二象性 单色光、复合光、互补色光 1.分子能级图:微观上表现为能级跃迁 ?? ? ?E电子 + ?E振动 + ?E转动 1~200ev 0.05~1ev ?0.05ev 可见、紫外 红外 红外 2.分子吸收光谱图:宏观上表现为光吸收 (1) KMnO4吸收曲线(2)定性、定量依据 10.1.2 光吸收的基本定律 朗伯-比耳吸收定律的推导 吸光度与透光率 吸光系数 10.2.1 分光分度计 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 吸收光谱与吸收定律的关系 1.显色反应的选择 显色反应: M + R MR a.灵敏度高、选择性好; b.有色化合物的组成恒定; c.显色对比度大:????MRmax? ?Rmax? ?? nm 2.显色剂 无机显色剂:利用络合反应和氧化还原反应 有机显色剂:利用配位、螯合、缔合反应 结构特点: 生色团 有 、 等共轭双键 助色团 有 、-OH等含孤对电子的基团形成有色有机化合物的类型: 配合物 螯合物 离子缔合物 吸收曲线 显色剂用量曲线 酸度曲线 ???? 温度曲线 时间曲线 工作曲线 ????? 1.非单色光引起的偏离 10.5.1目视比色法 10.5.4 导数分光光度法 单组分的测定 1.弱酸弱碱离解常数的测定 10.6.4 其它应用 补充习题1:准确称取1.00mmol指示剂HIn5份,分别溶解于1.0升不同得缓冲液中,用1cm比色皿在650nm下测得数据如下:pH 1.00 2.00 4.70 10.0 11.00A 0.00 0.00 0.588 0.840 0.840求该指示剂的pKa。 分析方案设计 ? Fe2+ +Fe3+混合液 ? Cr(III) + Cr (VI)混合液 显色剂? 显色条件?测定波长? 参比溶液? 解:(1) 标准系列与待测试液的配制 例2:分析Cr(III) + Cr (VI)混合液中微量Cr(III) 和 Cr (VI)的含量(ug/mL) ——二苯碳酰二阱显色法( λmax=540nm ) 解: (1) Cr(III) ? Cr (VI)预处理——7号测总铬试液 酸性条件下KMnO4充分氧化Cr(III) ? Cr (VI)后,在尿素 存在下以NaNO2分解多余MnO4-?。加DPCI显色剂后转移定容 至50.0mL。(氧化性: MnO4-尿素Cr2O72-) (2) 标准系列与6号测Cr (VI)试液的配制——酸性(H2SO4)条件下直接以DPCI显色后定容至50.0mL。 (3) 工作曲线法求出6、7号分别对应的铬含量。 6号~ Cr (VI); 7号~ Cr(III) + Cr (VI); 7号- 6号~ Cr(III) (4)将相应铬含量换算回原始试液中含量。 10 8 6 4 2 0 20 40 60 80 0.7 0.4 0.2 0.1 A T% Er (36.8) 0.434 A=0.2 T=65% A=0.8 T=15% T% 90 80 70 60 50 40
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