含有σπ共轭的有机硅杂链共聚物的合成进展.pdfVIP

2008年第十四届中国有机硅学术交流会论文集 65 含有沪仃共轭的有机硅杂链共聚物的合成进展 丁云桥1，刘迎凯1，刘茂铃2，王鹏1。冯圣玉刈 (1．山东大学化学与化工学院，济南250100；2．山东省化工研究院，济南250014) 摘要：主链中含有亚甲硅基和7r电子体系的圹-丌交替有机硅共聚物有重要的研究与开发意义，它们可 以用作光阻半导体材料和硅碳陶瓷的先驱体。盯键和仃键的交替排列保持口电子和仃电子离域遍及整个聚 合物链，不仅增加了材料的弹性，而且赋予有机硅材料许多诱人的光电性质。本文介绍了几种盯．7r交替有 机硅共聚物的合成方法，并且介绍了它们相应的性质及其潜在应用。 关键词：盯·仃共轭，有机硅，合成方法 共轭聚合物是指分子中含有伸展的仃共轭体 与利用上。通过修改与硅原子相连的取代基来控 系或or共轭体系的一类聚合物，载电体在体系中 制聚硅烷的性质是一种有效的手段。从上个世纪 离域。自1977年的掺杂聚乙炔开始，共轭聚合九十年代初至今，在主链中含有硅原子和碳原子 物导电性研究至今方兴未艾。因为在发现和进一 的一系列有机硅共聚物已被实验合成，这些聚合 步发展导电聚合物方面的贡献，2000年的Nobel 物中同时含有or共轭的一SiR2一部分和仃共轭的 化学奖授予Alan G．MacDiarmid J．Heeger，Alan 一CH兰CH一 部 分 ( ·CH-一-CH-， 或 和HidekiShirakawa。近30年来，随着光电材料 应用的需求，共轭聚合物及其低聚物的研究蓬勃 替排列，因此它们也常被称为盯一仃共聚物。实 发展，相继合成了大量的具有导体和半导体性质 验和理论研究证明这类聚合物同时具有两种单元 的共轭聚合物，例如，聚乙炔、聚吡咯、聚噻 的的优良特性，还具有不同于纯17共轭的聚硅烷 吩、聚亚苯基、聚苯胺、聚亚苯亚乙烯基 和纯7r共轭的普通有机碳聚合物的独特性质。 (PPV)、聚噻吩亚乙烯基，聚硅烷等等…。 因此，矿一万共轭的有机硅共聚物的合成与开 主链完全由硅原子组成的聚硅烷是一种新型 的高分子材料，包括环状聚硅烷及线型聚硅烷， 发是当今有机硅工业研究的热门话题。本文就国 而线型聚硅烷又包括均聚硅烷和共聚硅烷。聚硅 外近二十年来研制的几种主要的or．仃共轭的有机 烷中的硅原子受3d空轨道的影响，使第三层的 硅芳香共聚物(有机硅噻吩共聚物、有机硅亚苯 or电子容易离域跃迁，形成大共轭体系，从而具 基共聚物、有机硅二茂铁共聚物)的合成方法及 有类似仃电子的共轭效应。这种独特的电子结构 其性质做简单的介绍，期望能抛转引玉，为设计 赋予聚硅烷一系列特殊的、碳系及碳氧烷系聚合 和合成具有新特性的or一仃共轭聚合物提供有用的 物所没有的物理、化学特性。这刺激着一系列聚 信息。 硅烷光电性质的实验与理论研究，诸如半导体行 1噻吩和聚硅烷的共聚物 为的研究，光导性、非线性光学性质，热致变 聚噻吩及其取代衍生物是一种非常稳定的导 色，溶剂变色性质的研究等等拉J。 电聚合物，与聚硅烷有许多相似的性质，如可逆 早期(二十世纪初)的聚硅烷产品由于其不