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化学 课标版 专题讲座一 竞争型离子反应和氧化还原反应突破 如果溶液中存在多种离子,则相互之间发生反应的可能有多种,此时溶液中可能发生“平行反应”,也可能发生“竞争反应”。“平行反应”是指离子之间同时反应互不影响,而“竞争反应”是指各个反应要按照一定的顺序完成。常见类型: (1)一种氧化剂(还原剂)与多种还原剂(氧化剂)反应,如把Cl2通入含有I-、 Br-、Fe2+的溶液中,按照还原能力由强到弱的顺序,I-优先反应,其次是Fe2+, 最后是Br-。 (2)一种酸(碱)与多种碱性(酸性)物质反应,如把盐酸逐滴加入到含有 NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中,按照碱性由强到弱的顺序NaOH优先反应,其次是Na2CO3,最后是NaHCO3。 (3)若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子,则溶解度(严格地说应为溶度积)小的物质先沉淀。如向AlCl3、FeCl3的混合溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液,应优先生成Fe(OH)3沉淀,而不是Al(OH)3沉淀。 (4)互相促进水解的反应与复分解反应 如果既符合发生互相促进水解反应的条件,同时又符合直接发生复分解反应的条件,究竟发生哪个反应,要比较生成物的溶解度的大小。 典例1 写出在硫酸铝铵溶液中加入少量氢氧化钡溶液发生反应的离子方程式: ????。 答案 2Al3++3S?+3Ba2++6OH-? 2Al(OH)3↓+3BaSO4↓ 解析 在硫酸铝铵溶液中,存在N?、Al3+与S?,当加入少量的Ba(OH)2 溶液时,Ba2+和S?结合生成BaSO4,OH-则既可与Al3+结合又能与N?结 合,它们彼此之间发生互相竞争的反应。由在含有Al3+的溶液中滴入氨水,有白色沉淀生成可知,Al3+结合OH-的能力大于N?结合OH-的能力, OH-优先与Al3+结合生成Al(OH)3,则题述反应的离子方程式为2Al3++ 3S?+3Ba2++6OH- ? 2Al(OH)3↓+3BaSO4↓。 典例2 向NH4Cl、AlCl3、MgCl2的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量,按反应的先后顺序,写出有关反应的离子方程式:{已知25 ℃时, Ksp[Mg(OH)2] =5.61×10-12,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33} (1)??? ?, (2)?? ??, (3) ?? ?, (4) ?? ?。 答案 (1)Al3++3OH-? Al(OH)3↓ (2)Mg2++2OH-? Mg(OH)2↓ (3)N?+OH-? NH3·H2O (4)Al(OH)3+OH-? Al?+2H2O 解析 解答本题的关键是找出哪种离子首先反应。如果N?先与OH- 反应,则生成NH3·H2O,但是NH3·H2O又会与Al3+、Mg2+反应生成N?,故 OH-会先与Al3+、Mg2+反应,再与N?反应;由于Al(OH)3的Ksp远远小于 Mg(OH)2的Ksp,故Al3+优先与OH-反应;当Al3+、Mg2+都转变为沉淀时,如果Al(OH)3与OH-首先反应生成Al?,而N?与Al?又能互相促进水解,重 新生成Al(OH)3沉淀,因此N?优先与OH-反应生成NH3·H2O,最后Al(OH)3 与OH-发生反应。 典例3 向NaBr、NaI和Na2SO3的混合溶液中通入一定量氯气后,将溶液蒸干并充分灼烧,得到固体物质的组成可能是?( ) A.NaCl、Na2SO4 B.NaBr、Na2SO4 C.NaCl、Na2SO4、I2 D.NaCl、NaI、Na2SO4 答案????A 解析 向NaBr、NaI和Na2SO3的混合溶液中通入一定量氯气后,可能发生的反应依次为Na2SO3+Cl2+H2O? Na2SO4+2HCl、2NaI+Cl2? 2NaCl+I2、2NaBr+Cl2? 2NaCl+Br2。将溶液蒸干时HCl、Br2会挥发,
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