石灰石石膏湿法烟气脱硫系统.docVIP

石灰石-石膏湿法烟气脱硫系统 运行中石膏浆液品质控制综论 引言 在石灰石-石膏湿法烟气脱硫系统FGD）主要是利用石膏浆液来脱除烟气中的SO2，石膏浆液是通过循环泵从吸收塔浆液池抽出，打入喷淋层，形成石膏浆液雾化层，与烟气中SO2接触反应后，再回落到吸收塔浆液池中，进行二次反应，如此反复，形成石膏浆液在FGD系统中的循环利用。由此可见，石膏浆液就像人体的血液一样重要，其品质的好坏，对FGD系统的的性能有着重要影响。石膏浆液品质变差，会导致脱硫系统结垢、堵塞、电耗增加等现象，严重时会出现“石灰石盲区”现象，进一步造成系统效率降低、设备损坏，甚至影响系统不能正常运行。 本文结合江苏省射阳港发电有限责任公司二期FGD系统的实际运行数据，着重从石膏浆液的恶化机理和改善机理来阐述FGD系统在实际运行中石膏浆液品质好差的判断和控制，提前作出合理的运方调整，防止石膏浆液出现“石灰石盲区”现象的发生。 一、脱硫系统运行中石膏浆液化学反应机理 1、SO2的吸收机理 在脱硫系统吸收塔上部喷淋层，烟气中的S02首先被浆液中的水吸收，形成亚硫酸，并部分电离，产生H+、HSO3-、SO32-等离子： SO2气）＋ H2O →SO2液）+H2O ［1］ SO2液）+H2O→ H＋＋HSO3－ ［2］ H＋＋HSO3－→2H＋＋SO32－ ［3］ 2、石灰石的溶解机理。 石膏浆液的PH值不仅影响SO2的吸收和亚硫酸钙的氧化，同时也会影响石灰石的溶解，因此对石灰石在脱硫系统中的反应活性有极重要的影响。 下面是石灰石溶解化学反应式： CaCO3+H+→Ca2++HCO3- ［4］ HCO3-+H+→H2CO3→H2O+CO2气）［5］ 3、石膏结晶机理 第一步，亚硫酸与吸收塔浆液中的CaCO3细颗粒反应生成CaSO3·1/2H2O细颗粒： Ca2+＋SO32-→CaSO3·1/2H2O↓＋H＋ ［6］ 第二步，通常在FGD工艺上会采用氧化风机向吸收塔石膏浆液中鼓入空气的方法，加强氧化HSO3-离子，CaSO3 ·1/2H2O被鼓入的空气中的氧气所氧化，最终生成石膏CaSO4·2H2O 以保证下面反应正常进行： HSO3－＋1/2O2→H+＋SO42- ［7］ Ca2+＋SO42-＋2H2O→CaSO4·2H2O↓ ［8］ 但PH值越高，HSO3-越不容易氧化，造成浆液中形成大量的亚硫酸盐，不易进一步氧化生成硫酸盐。同时，石灰石在浆液中的浓度过高，会产生大量来不及反应的过剩CaCO3，极易与浆液中的亚硫酸盐相互吸附，阻碍它们的进一步反应。 二、石膏浆液在运行中的恶化机理和改善机理 从以上化学反应机理，我们从实际运行角度可以提出以下几点石膏浆液恶化机理： 1、从第1、2、3步化学反应可以看出，SO2液）浓度越高，H+浓度越高， PH值越低；PH值越低越不利于SO2吸收，一般PH值低于4.0，SO2几乎不被浆液吸收，而且加剧了设备的腐蚀。 2、从第4步化学反应可以看出，石灰石浆液H+扩散驱动力与浆液的PH值成比例关系，PH值越低，H+浓度越高，液相阻力越低，越有利于石灰的溶解很多学者也建立了石灰石溶解的数学模型，如H+拿云传质控制模型和传质/表面反应共同控制模型，计算结果能很好地与以上理论吻合），反之亦然。一般当pH5．9时，石灰石中的Ca2+溶出速度减慢。 3、从第7步化学反应可以看出，H+ 浓度越高，HSO3-氧化反应就越慢。一般认为PH值达到5.5以上，HSO3-离子很不容易被氧化。当HSO3-氧化反应慢，SO42-则生成速度也慢，浆液中CaS03·1／2H20和CaC03含量就会增加，易发生结垢、堵塞现象，石膏形成速度也变慢。反之亦然。 4、以上石膏浆液恶化机理主要为化学机理，所有化学反应会受到温度、压力等条件所影响，但温度、压力条件在脱硫系统实际运行中波动不大，在本文中不作讨论。另外，在石膏浆液中所有离子化学反应过程中，也必然受到物理机理的影响，如相对运行、接触程度等，在FGD脱硫系统实际运行中也起到很大的决定作用，主要有以下几方面： 1）过剩CaCO3颗粒与亚硫酸盐相应相互吸附的物理过程，当运行中CaCO3颗粒大量过剩，就会阻碍亚硫酸盐的进一步氧化，最终造成石膏不能结晶，在实际运行中最初反应在脱水效果不好。 2）烟尘和石膏浆液中其他盐类和杂质，也会阻碍石膏浆液中的离子之间的充分反应。在实际运行中，控制烟尘含量和石膏浆液的杂质含量，也是非常必要的。 3）石膏浆液中的各种成份如果不能充分接触，化学反应也会受到影响。如吸收塔搅拌器不能正常工作、石膏浆液池底有沉积等。 5、从以上