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第21章 过渡金属（Ⅱ） Chapter 21 Transition Metal (Ⅱ);基本内容和重点要求;铁系元素 铁钴镍;21.1.1 铁系元素概述;元素符号;元素符号;FeO42- Fe3+ Fe2+ Fe; O2 Fe3O4 Cl2 FeCl3 S(s) FeS C(s) Fe3C;+2;←还原性增强;3. 盐类; 聚合离子能与SO42-结合，生成一种浅黄色的复盐晶体，其化学式为：M2Fe6(SO4)4(OH)12 (M= K+ 、Na+、NH4+)俗称黄铁矾，如黄铁矾钠Na2Fe6(SO4)4(OH)12。它在水中的溶解度小，而且颗粒大，沉淀速度快，很容易过滤，因此在水法冶金中广泛采用生成黄铁矾的办法除去杂质铁。;（2）硫酸亚铁 制取： 2FeS2 + 7O2 + 2H2O ═ 2FeSO4 + 2H2SO4 溶液中析出的是浅绿色的七水合硫酸亚铁FeSO4·7H2O，俗称绿矾。 易被空气氧化： 2FeSO4 + ?O2 + H2O ═ 2Fe(OH)SO4 硫酸亚铁与碱金属硫酸盐形成复盐M2ISO4·FeSO4·6H2O。最重要的复盐是FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O(摩尔氏盐)，常被用作还原试剂。绿矾与鞣酸反应可生成易溶的鞣酸亚铁，由于它在空气中被氧化成黑色的鞣酸铁，可用于制蓝黑墨水。FeSO4的还原性还用作照相显影剂、纺织、染色，还可作除臭剂，木材防腐剂、农药。最近日本研究用FeSO4作食物防腐， ;三氯化铁：将铁屑和氯气在高温下直接作用可得到无水三氯化铁红褐色六方晶系晶体： 无水FeCl3 为棕黑色，低熔、沸点，具有明显共价性，易潮解，溶解在有机溶剂（如丙酮）中，它可以使蛋白质沉淀，故可作为止血剂. 以双聚分子Fe2Cl6存在， Fe3+在酸性溶液中是较强氧化剂。FeCl3?6H2O为黄棕色。 三氯化铁由于易水解生成的沉淀有强吸附性，用作净水的凝聚剂，还可净化工业气体，在医药上利用其凝聚性作止血剂，因它可引起蛋白质迅速凝聚。 ;粉红 紫红 蓝紫 蓝色;（4） 氧化数为+6的铁的化合物 在酸性介质中高铁酸根离子FeO42-是一个强氧化剂， FeO42- + 8H+ + 3e- = Fe3+ + H2O E0A = +2.20V FeO42- + 4H2O + 3e- = Fe(OH)3 + 5OH- E0B = +0.72V 在强碱性介质中，Fe(III) 能被一些氧化剂如NaClO所氧化： 2Fe(OH)3 + 3ClO- + 4OH- ═ 2FeO42- + 3Cl- + 5H2O 与KNO3 、KOH共融： Fe2O3 + 3KNO3 + 4KOH ═ 2K2FeO4 + 3KNO2 + 2H2O 酸化： 2FeO42- + 10H+ ═ 2Fe3+ + 3/2O2 + 5H2O;1. 氨配合物;2. 硫氰配合物;3. 氰配合物;特点：每个金属原子的价电子数和它周围CO提供的电子数(每个CO提供两个电子)加在一起满足18/16电子结构规则。称为有效原子序数规则(EAN, Effective atomic number); 结构：σ配键和反馈键（图21-7） 稳定性：由于σ配键和反馈键两种成键作用同时进行，使金属与一氧化碳形成的羰基化合物具有很高稳定性。 制备：多数羰基配位物可以通过金属和一氧化碳的直接化合制备，但金属必须是新还原出来的具有活性的粉状物。 Ni + 4CO ═ Ni(CO)4； Fe + 5CO ═ Fe(CO)5 性质：熔点、沸点比常见金属化合物低，易挥发，受热易分解为金属和一氧化碳。可利用这些特性来分离或提纯金属。 例如高纯铁粉的制备： 羰基化合物有毒。 ;5. 其他 例如丁二肟在弱碱性介质中与Ni2+可形成鲜红色难溶的二(丁二肟)合镍(Ⅱ)沉淀, 藉此以鉴定Ni2+，也可用于Ni2+的测定。;小结：;21.2 铂系元素;轻铂系 元素;5周期