配位化学的发展史及配合物的结构和命名.pptVIP

配位化学;配位化学电子教案;;配位化合物的发展史 19世纪末期，德国化学家发现一系列令人难以回答的问题，氯化钴跟氨结合，会生成颜色各异、化学性质不同的物质。经分析它们的分子式分别是CoCl3?6NH3、CoCl3?5NH3、CoCl3?5NH3?H2O、CoCl3?4NH3。同是氯化钴，但它的性质不同，颜色也不一样。为了解释上述情况，化学家曾提出各种假说，但都未能成功。直到1893年，瑞士化学家维尔纳（A．Werner）发表的一篇研究分子加合物的论文，提出配位理论和内界、外界的概念，标志着配位化学的建立，并因此获得诺贝尔化学奖。;荀丽多彩的宝石;从左到右：黄色 (yellow) – [ Co(NH3)6]3+ 橙色 (orange) – [Co(NH3)5NCS]2+ 红色 (red) – [Co(NH3)5H2O]3+ 紫色 (purple) – [Co(NH3)5Cl]2+ 绿色 (green) – [Co(NH3)4Cl2]+;Alfred Werner (1866~1919) 瑞士无机化学家，配位化学奠基人。 1890年与A.R.汉奇一起提出氮的立体化学理论； 1893年提出络合物的配位理论和配位数的概念； 1893年提出化合价的副价概念； 因创立配位化学而获得1913年Nobel化学奖。;; 1983年，26岁的维尔纳提出了天才的维尔纳配位学说，从Complex到Coordination compound， 他指出： （1）在CoCl3?6NH3中，Co3+表现出两种类型的化合 价，主价和副价 Co3+和Cl -之间是主价 （+3，即氧化数） Co3+和NH3之间是副价（6， 即配位数） （2）中心原子（离子）形成配合物时倾向于主价和 副价都得到满足 （3）中心离子的副价指向空间确定的方向，因而配 合物能呈现出多种空间结构，并出现特定的异构体。; 在这一时期，配合物就称为“由简单化合物反应生成的复杂化合物”。关于CoCl3?6NH3分子结构的辩论持续了22年，最后以Werner的胜利告终。 辩论的另一方是瑞典的化学家勃朗斯特兰（Blomstrand)以及他的学生丹麦化学家乔根森。他们提出了一个“氨链结构的主张，他们认为CoCl3?6NH3分子结构为：;;;;;1.1配位化学及其研究内容; 中国化学会1980年制订《无机化学命名原则》，配合物的定义： 配位化合物（简称配合物）是由可以给出弧对电子或多个不定域电子的一定数目的离子和分子(配体）和具有接受弧对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 ;内界：中心原子（离子）与配为体 外界：与内界电荷平衡的相反离子 有些配合物不存在外界，如[Pt(NH3)2Cl2]、 [Co(NH3)3Cl3];中心离子或原子：配合物中心离子或原子是配合物的核心,它们必须具有空的价轨道，通常是金属(尤其是周期表中的过渡金属) 离子或原子。 配体：含有孤对电子的分子或离子均可作为配体的配位原子。 ;1中心原子—配合物的形成体（过渡元素：d区和ds区） 中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，也有电中性的原子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF62-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。;;(2) 配位体与配位原子 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子 称为配位体，简称配体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。 在配体中与中心原子直接以配位键结合的原子，称为配位原子。如NH3中的N原子。常见的配位原子有：;单齿配体 只含有一个配位原子的配体, 如NH3，OH-，H2O，X-等。;按成键方式分类;异性双位配体（两可配体）：可以使其中两个不同原子中的任意一个与金属离子共用电子对;桥连配体：含有两对共用电子对，且分别与两个不同金属原子共用的配体。;分子是个双齿配位体, 配位原子是两个N原子,是个非常优秀的配体。 ; 叶绿素(chlorophylls a)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环。 ; 血红素是个铁卟啉化合物, 是血红蛋白的组成部分。 Fe原子从血红素分子的下方键合了蛋白质链上的1个N原子，圆盘上方键合的O2分子则来自空气。 ;② 按键合电子的特征分;b：配位数：直接同中心离子（或原子）相连的配位原子数目叫中心离子（或原子）的配位数。; ①若由单齿配体