三章误差和分析数据的处理.pptVIP

第三章 误差和分析数据的处理 ;2;二、随机误差（又称偶然误差或不可测误差） ;4;5;第二节 测定值的准确度与精密度 ;  任何测量都带有误差，测量不能获得真值，可逐渐地逼近真值。;二、精密度与偏差 ; 注意：平均偏差有时不能反映数据的分散程度 ;（二）标准偏差和相对标准偏差 ;有限次数！; ※ 标准偏差比平均偏差能更正确、更灵敏地反映测定值的精密度，能更好地说明数据的分散程度。 上例：S1=0.28% S2=0.33% 可见S1S2，表明第一组数据的精密度比第二组的高。即第一组数据的分散程度较小，因而较好。 ; 例3-2 SiO2的质量分数（%）为：37.40，37.20 ，37.30，37.50， 37.30。计算平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 ;统计学上业已证明：; ※ 适当地增加测定次数可减少随机误差的影响，提高测定结果的精密度。 在日常分析中，一般平行测定：3－4次 较高要求：5－9次 最多：10－12次 ※ 过多地增加测定次数n，所费劳力、时间与所获精密度的提高相比较，是很不合算的！是不可取的。; 例：甲、乙、丙、丁 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40% )中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。;分析上例的原因;第五节 有效数字及其运算规则 ; **有效数字位数的多少反映了测量的准确度 例如：用分析天平称取1.0010g试样，则： 若用台秤称取同一试样，其质量为1.0g，则： 可见，分析天平测量的准确度比台秤要高得多。; 计算有效数字位数时，必须注意“0”的位置。 3.0042，67.325 五位； 0.3000， 32.18% 四位； 0.308，2.37×105 三位； 0.030，pH=7.20 二位； 0.03，2×105 一位； 3600，20000 不确定； ※绝对值小于1的数据，与小数点相邻的“0”，只起定位作用，不是有效数字；其它的“0”，都是有效数字。 ※（无小数点定位），？（ 20000模糊，应科学计数法：1位：2 ? 104；2位：2.0 ? 104 ； 3位：2.00 ? 104 ） ※ pH、pM、pK（负对数）、对???，其有效数字的位数仅取决于小数点后数字的位数（pH=3.75，2位； [H+]= 0.0020，2位；c=2.00 ? 10-3 mol·L-1，2位） ※化学计算中涉及的相对原子质量、气体常数、化学计量关系中的摩尔比，摩尔数等，被认为有无限多位有效数字。; ※正确记录测定值，只保留一位不确定数字。 ;二、数字修约规则;三、有效的运算规则——先修约，后计算;第六节 提高分析结果准确度的方法 ;2. 空白试验——检验和消除由试剂、溶剂、分析器皿中某些杂质引起的系统误差 空白试验—指在不加试样的情况下，按照与试样测定完全相同的条件和操作方法进行的试验。 3. 校准仪器和量器——消除仪器误差 4. 改进分析方法或采用辅助方法校正测定结果 四、适当增加平行测定次数，减少随机误差 一般定量分析，平行测定3-4次； 对测定结果的准确度要求较高时，测定次数为10次左右。 ※正确表示分析结果：样本平均值 ，样本标准偏差S（样本相对标准偏差Sr），测定次数n。;答：c;3.常量滴定管（25mL）读数时可估读到±0.01 mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，在滴定时，耗用体积应控制为多少？;6.下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ a.砝码腐蚀；;