无机材料科学基础 第五章固体表面与界面.pptVIP

第五章 表面与界面; 总述 理想晶体和玻璃体/实际晶体和玻璃体 ;;; 固体分散度的变化 例如：石英的粉碎。1kg直径为1cm米变成1nm米，表面积和表面能增加143倍。由于高分散系比低分散系能量高得多，必然使物系由于分散度的变化而使性质方面有很大差别。 ;表面质点不对称结构;内容提要 ; 第一节 固体的表面;一、固体表面的特征 二、晶体表面结构 三、固体的表面能;; ;内部原子对称配位受力平衡 表面原子不对称配位受力不平衡;范得华力(分子引力) 长程力;是固体表面产生物理吸附或气体凝聚的原因。 与液体内压、表面张力、蒸汽压、蒸发热等性质有关。 定向作用力FK(静电力) ―发生于极性分子之间。 诱导作用力FD ―发生于极性与非极性分子之间。 分散作用力FL(色散力)―发生于非极性分子之间。 ;Transient dipoles;Induced Dipoles;Transient Induced Dipoles;表达式：F范＝FK＋FD＋FL ? 1/r7 说明：分子间引力的作用范围极小，一般为3～5埃。 当两个分子过分靠近而引起电子层间斥力约等于B/r3 , 故范得华力只表现出引力作用。;(2) 长程力： 属固体物质之间相互作用力，本质仍是范得华力。 按作用原理可 分为： A. 依靠粒子间的电场传播的，如色散力，可以加和 B. 一个分子到另一个分子逐个传播而达到长距离的。诱导作用力;表面力的作用： 液体: 总是力图形成球形表面来降低系统的表面能。 固体: 使固体表面处于较高的能量状态(因为固体不能流动),只能 　　　　借助于离子极化、变形、重排并引起晶格畸变来降低表 　　　　面能，其结果使固体表面层与内部结构存在差异。;说明： 1. 离子晶体MX在表面力作用下，处于表面层的负离子X在外侧不饱和，负离子极化率大，通过电子云拉向内侧正离子一方的极化变形来降低表面能。这一过程称为松弛，它是瞬间完成的，接着发生离子重排。 ;NaCl 晶 体;;; 3、 NaCl形成双电层厚度为0.02nm,在Al2O3、SiO2、ZrO2等表面上也会形成双电层。 4、当表面形成双电层后，它将向内层发生作用，并引起内层离子的极化和重排，这种作用随着向晶体的纵深推移而逐步衰减。表面效应所能达到的深度，与阴、阳离子的半径差有关，差愈大深度愈深。 5、离子极化性能愈大，双电层愈厚，从而表面能愈低。 应用： 硅酸盐材料生产中，通常把原料破碎研磨成微细粒子(粉体)以便于成型和高温烧结。;;分析面心立方结构(100)、(110)、(111)三个低指数面上原子的分布。; 实验观测表明： 固体的实际表面是不规则和粗糙的， 最重要的表现为表面粗糙度和微裂纹。 表面粗糙度： (1)使表面力场变得不均匀，其活性及其它表面性质也发生变化。 (2)直接影响固体表面积，内、外表面积比值以及相关的属性。 (3)与两种材料间的封接和结合界面间的啮合和结合强度有关。 ;表面裂纹因晶体缺陷或外力而产生。表面裂纹在材料中起着应力倍增器的作用，使位于裂纹尖端的实际应力远大于所施加的应力。格里菲斯关于微裂纹的公式：;ub 为破坏化学键所需能量 us 为表面能;说明： 实际表面能比理想表面能的值低，原因可能为： (1) 可能是表面层的结构与晶体内部相比发生了改变，表 面被可极化的氧离子所屏 蔽，减少了表面上的原子数。 (2) 可能是自由表面是由许多原子尺度的阶梯构成，使真 实面积比理论面积大。 总结 固体和液体的表面能与温度、气压、第二相的性质等条件有关。温度上升，表面能下降。;;一、 弯曲表面效应 弯曲表面:由于表面张力的存在而产生一个附加压力ΔΡ。 对于 球面： ΔΡ＝2γ/r γ:为表面张力； 对于非球面： ΔΡ＝γ(1/r1+1/r2) r :主曲率半径。 讨论：(1) 当 r1＝ r2时， ΔΡ＝2γ/r ； (2)当为两块相互平行的平板间的液体液面 上ΔΡ＝γ/r1 (因为r2＝∞)， 当r1 很小时，此时压力称为毛细管力。 附加压力ΔΡ总是指向曲