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*体系能量降低和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向。 *在一定条件下,一个化学反应能否自发进行,既与反应焓变有关,又与反应熵变有关,但都不是惟一因素。 影响因素: 化学反应的方向 反应焓变 反应熵变 共同影响 吸热 放热 熵增 熵减 焓减小(△H为0,放热)有利于反应自发,熵增大(△S0)有利于反应自发 总 结 能量判据 熵判据 △G= △H -T△S 美国物理化学家吉布斯 △H - T△S0 自发 △H - T△S=0平衡态 △H - T△S0不自发 1.反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率。例如金刚石有向石墨转化的倾向,但是能否发生,什么时候发生,多快才能完成,就不是能量判据和熵判据能解决的问题了。 注意: 2. 在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。例如石墨经高温高压还是可以变为金刚石的。 请你利用所学知识判断下列反应能否自发进行并解释: 1、 H+(aq)+OH-(aq)=H2O (l) △H= -57.3KJ·mol-1 △S= + 80.7J·mol-1·K-1 2、CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g ) △H=+178.2KJ·mol-1 △S=+169.6J·mol-1·K-1 3、TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2(g) △H=+161.9KJ·mol-1 △S=-38.4J·mol-1·K-1 TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2(g) △H=161.9kJmol-1 △S=-38.4J mol-1K-1 TiO2(s)+2Cl2(g) + 2C(石墨) =TiCl4(l)+2CO(g)△H=-59.1kJmol-1 △S=141.0J mol-1K-1 2C(石墨)+O2(g)=2CO(g)△H=-221.0kJmol-1 △S=179.4J mol-1K-1 练 习 1.下列说法不正确的是 A. 焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数的能自发进行的反应是放热反应。 B. 在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大。 C. 一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是吸热 D. 一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关 C 2.下列反应中,熵减小的是 D. 2CO(g)=2C(s)+O2(g) B. 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) A. (NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) C. MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g) D 3. 下列过程是非自发的是 ( ) A. 水由高处向低处流 B. 天然气的燃烧 C. 铁在潮湿空气中生锈 D. 室温下水结成冰 4. 碳酸铵[(NH4)2CO3]在室温下就能自发地分解产 生氨气,对其说法中正确的是 ( ) A. 其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系 的熵增大 B. 其分解是因为外界给予了能量 C. 其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解 D. 碳酸盐都不稳定,都能自发分解 D A 练 习 5.下列说法正确的是∶( ) A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的; B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变; C、自发反应在恰当条件下才能实现; D、自发反应在任何条件下都能实现。 6. 自发进行的反应一定是∶( ) A、
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