火焰原子吸收土壤Cu不确定度.docVIP

火焰原子吸收法测定土中铜的不确定度评定 一、概述： 1方法标准：GB/T17138-1997 2 设备：Z2000原子吸收分光光度计 3环境条件：室温10~35℃ 4测定过程：准确称取 0.2000~0.5000 g试样于 50 mL聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后用 HCI、HNO 、HF、HClO4 消解 ，将溶液转移至50mI容量瓶中，加入5 mL La(NO 5评估依据：JJF1059-1999测量不确定度评定与表示 二、测量方法、原理 原子吸收法是利用吸光度与溶液中被测成分的含量成正比的关系进行定量分析的。首先用一系列标准溶液测定吸光度值，用最小二乘法拟合校准曲线： As=a+bCs 式中：As—对应于工作溶液浓度的吸光度值（A） a—标准曲线的截距（A） b—标准曲线的斜率（A·L/mg） Cs—工作标准溶液中Cu浓度（mg/L） 在相同条件下测定样品溶液的吸光度，利用标准曲线计算样品中Cu的浓度。 三、数学模型 土壤中铜含量的计算公式为：Wcu= 式中：W 为土壤样品中铜的质量分数(mg／kg)，c为制备液中铜的质量浓度(mg／L)，V为土壤样品制备时定容体积(mL)，m为取样量(g)，为样品的含水率。 四、不确定度分量分析 1．样品称量中的不确定度由天平的检定证书可知，其不确定度为0.2mg，按均匀分布计算，其标准不确定度为：u（m）==0.115 按称量 0.4996 g计算 ：urel (m)= =2.3× 2．样品含水率测定过程中的不确定度 称取通过 100目筛的风干土样 5～10g(准确至0.01g)，置于称量瓶中,在105℃烘箱中烘4～5h，烘干至恒重。按烘干前7.21g，烘干后7.03g 式中m1：烘干前土样质量，g；m2；烘干后土样质量，g。 用1／100的天平称量，检定证书给出 0≤m≤50时 ，称量误差为 ±0.02g，m1和m urel(m1)==1.6×10-3 urel(m2)==1.6×10-3 u2crel= u2rel(m2)+（-urel(m1)）2 ucrel=2.3×10-3 3．重复性测定引入的不确定度 采用A类方法评定，与重复性有关的合成标准不确定度均包含在其中。采用预先评定的结果在一定时间内测定土壤样品中的铜，经统计得到估计方差s2(x)=3.24，本次样品设计为单次测定，样品的监测结果为65.1mg／kg，则测定结果的 A类标准不确定度为 ：==1.8mg／kg 4．吸光度测量重复性的标准不确定度： 同一样品在相同条件下重复测定10次，得一组吸光度观测值列于下表： 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均 Asa 0.0256 0.0252 0.0259 0.0253 0.0255 0.0254 0.0254 0.0255 0.0254 0.0255 0.0255 用贝塞尔公式求出平均值的标准偏差: SA= =1.9×10-4 5．工作标准溶液浓度的不确定度对样品吸光度测定的影响： 工作标准溶液是采用浓度为1000mg/L的水中Cu有证标准物质经三级稀释制备的，对于1.0mg/L的Cu溶液来说，其标准不确定度为：0.001mg/L由此造成吸光度的标准不确定度为0.001×b=2.6×10-5 将上两项不确定度合成，得吸光度测量的标准不确定度： u（Asa）=[（1.9×10-4）2+（2.6×10-5）2]1/2=1.9×10-4 6．标准曲线参数的标准不确定度: 6．1本测定采用一个空白溶液和四个工作标准溶液制作标准曲线，各浓度和所对应的吸光度列于下表： 序号 1 2 3 4 5 6 C（mg/L） 0.000 1.000 2.000 3.000 4.000 5.000 A（A） 0.0006 0.0259 0.0521 0.0782 0.1050 0.1294 有表中数据可以计算出标准曲线的参数a、b值以及它们的标准不确定度u（a）、u（b）： a=0.0004024A b=0.0259A·L/mg (1)残差的标准不确定度为： u=s==4.2×10-3 按样品测定过程中=0.091，x=0.59 mg／L 计算 ，相对标准不确定度为： urel==0.046 由于u、u、u各分量互不相关，因此样品测定过程中由吸光度引入的相对标准不确定度为： u2crel= u2rel+ u2rel+ u2rel urel=0.046 u=0.042 (2)斜率b的标准不确定度为： ub==5.4×10-4 L 截距 a的标准不确定度为： ua==0.52×10-4 L 7．合成标准不确定度的计算 根据标准回归方程得到 ： =；=；= （A）=（）u2（y）+（） u(a)+ （） u(b) = 0.034mg/L