重铬酸钾法测定水中化学需氧量不确定度的评定.docVIP

重铬酸钾法测定水中化学需氧量不确定度的评定 ? ?1.方法概述 ?1）?检测方法：依据GB11914-89《水质?化学需氧量的测定?重铬酸钾法》? 2）分析原理：在强酸溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水中还原性物质消耗氧的量。? 3）操作流程 　 配制商重铬酸钾标准溶液；配制硫酸亚铁铵标准溶液稀释；取水样，加入重铬酸钾及硫酸银回流2h取空白，加入重铬酸钾及硫酸银回流2h；滴定。 2.不确定度的主要来源和分析 ?检测分析过程引入的不确定度的主要来源有： 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度C的不确定度—影响因素： 滴定过程中硫酸亚铁铵的用量Vf；重铬酸钾体积Vk；重铬酸钾浓度Ck。? 2）水样加入量V的不确定度—影响因素：移液管的校准、重复性、温度的不确定度。? 3）空白滴定体积V0和样品滴定体积V1的不确定度-影响因素：50ml酸式滴定管的校准、温度、终点的不确定度。? 4）重复性产生的不确定度 3.数学模型 式中????????? C?硫酸亚铁铵溶液的浓度，mol/L；???????????????? V0?滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，ml；??????????????? V1?滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ml；? V?水样的体积，ml；??????????????? 8000-1/4O2的摩尔质量,mg/mol；??????????????? Ck?重铬酸钾标准溶液浓度，0.2500mol/L；???????????????? Vk－重铬酸钾标准溶液体积，10ml；???????????????? V f?标定硫酸亚铁铵溶液过程中滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的用量，ml。 4.测得值? 按照操作步骤进行测定，测得值为66.0mg/L(结果见下表)：? 硫酸亚铁铵滴定体积（ml） 空白滴定体积（ml） 样品滴定体积（ml） 取样量（ml） 20.44 20.24 18.89 20.00 5.各分量的标准不确定度的评定 5.1硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度C的不确定度的评定 ?5.1.1重铬酸钾浓度Ck不确定度的评定 ?5.1.1.1纯度P? 供应商证书上给出的重铬酸钾（K2Cr2 O7）的纯度是100±0.05﹪，由于不确定度数值的其他信息，故假设是矩形分布，相对标准不确定度为： ur(P)=0.05%/=0.029% =0.00029 5.1.1.2重铬酸钾质量m? 干燥器与天平称量仓内均放置同质硅胶，视为相同湿度，称量时无吸潮；电子天平检定证书给出的最大允差为?0.1mg，可视为矩形分布，则1次称量标准不确定度： u1(m)=0.1/=0.058（mg） 上述分量需计算两次，一次为毛重，一次为净重，两次称量均为独立观测。 u（m）==0.082（mg） 相对不确定度为： ur（m）=0.082/12258=6.7×10-4（%）=6.7×10-6 ? 5.1.1.3体积Vc 该体积主要上，两方面因素的影响：校准、温度。 校准：制造商提供的容量瓶在20℃的体积为（1000±0.8）ml，假设均匀分布，则标准不确定度为：0.8/=0.46（ml） 温度：实验室的温度在±5℃之间变化，液体的膨胀体积明显大于容量瓶的膨胀体积，因此只考虑前者，水的膨胀系数为2.1?10?4L·℃?1，因此产生的体积变化为?（1000×5×2.1×10?4）??1.05ml。假设为矩形分布，则标准不确定度为：1.05/=0.61（ml） 因此有两种分量合成得到体积Vc的标准不确定u（Vc） ? 相对不确定度则为： 重铬酸钾浓度不确定度： 重铬酸钾浓度为： [mol/L] ?? 中间值及其标准不确定度和相对不确定度见下表： 描述 数值 u（x） ur（x）/x P 重铬酸钾纯度 1.0000 0.00029 0.00029 m 重铬酸钾质量 12258 0.082 0.00067 V 容量瓶体积 1000．0 0.76 0.00076 ?使用这些数值，得到重铬酸钾溶液的浓度为： 对每一个与分析有关的不确定度合成如下： 5.1.2重铬酸钾加入体积Vk的不确定度评定 ? 该体积主要三方面因素的影响：校准、温度。 ?校准：制造商提供的移液管A级在20℃的体积为（10±0.04）ml，假设矩形分布，标准不确定度为：0.04/=0.023ml 温度：根据4.1.1.3中分析，标准不确定度为0.0061ml 两种分量合成得到10ml移液管的标准不确定度为： 相对不确定度为： uf(Vk)=0.0024 5.1.3硫酸亚铁铵滴定量Vf的不确定度评定? 该体积主要三方面因素的影响：校准、温度、终点。 校准：按照检定规程，50ml酸式滴定管（A级）最大允许误差为?0