医学用有机化学第九章醛和酮.pptVIP

设计与制作 邓健 陆阳 人民卫生电子音像出版社 环己酮肟(白色结晶 mp90℃) 丙酮 2,4-二硝基苯腙(黄色结晶 mp126℃) 苯甲醛缩氨脲 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 亲核加成-消除机制: 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 二、α-碳及α-氢的反应 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 羰基使α-H变得活泼,易成为质子离去。这一离去倾向也因s-p 超共轭效应而加强。α-H离解后, 醛、酮可通过形成负碳离子或负烯醇离子将负电荷离域到 O 和α-C 上而趋于稳定。 α-C α-H 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 OH- sp2-C sp3 -C 不同类型化合物中氢的酸性比较: 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 1. 醇醛缩合（aldol condensation） 在稀碱溶液中, 含α-H的醛的α-碳可以与另一醛的羰基碳加成形成新的碳碳键，生成β-羟基醛类化合物，该反应称为醇醛缩合。 β-羟基丁醛 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 反应速度随醛的相对分子质量增加而降低。升高温度能加速反应, 但易使产物脱水。故 7C以上的醛进行醇醛反应时只能得到缩水产物 —α,β-不饱和醛/酮。 2-丁烯醛 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 无α-H的醛不能发生羟醛缩合, 但它可与含α-H的醛发生“交叉”羟醛缩合反应。 含α-H的酮也可发生类似反应,但一般产率很低。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 * 邓健 制作 陆阳 审校 第一节 分类和命名 一、分类 芳香醛酮的羰基直接连在芳香环上。 第九章 醛和酮 第一节 分类和命名 (一、分类) 甲基酮 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 二、命名 第九章 醛和酮 第一节 分类和命名 (二、命名) (一) 习惯命名法 醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛, 支链的位次用希腊字母α,β,γ…表明。 γ-甲基戊醛 γ-methylpentanal 2-丁烯醛 2-butenal 苯甲醛 Benzaldehyde 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 简单酮按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。含有芳烃基的酮，命名时把芳烃基作为取代基，且放在名称的前面。 甲(基)乙(基)酮 methyl ethyl ketone 甲基环己基酮 methyl cyclohexyl ketone 二苯酮 diphenyl ketone 甲基苄基酮 benzyl methyl ketone 第九章 醛和酮 第一节 分类和命名 (二、命名) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 结构比较复杂的醛、酮，多用系统命名法命名。选含羰基的最长碳链为主链, 从靠近羰基一端给主链编号。 (二) 系统命名法 2-甲基丁醛 2-methylbutanal 4-甲基-2-戊酮 4-methyl-2-pentanone 苯乙酮 acetophenone 3-庚酮 5-乙基-6-羟基- 第九章 醛和酮 第一节 分类和命名 (二、命名) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 命名多元醛、酮时，应选取含羰基尽可能多的碳链为主链，注明羰基的位置和羰基的数目。 命名脂环酮时，从羰基碳原子开始编号，在名称前加“环”字。 戊二醛 (pentanedial) 2,4-戊二酮(乙酰丙酮) 2,4-pentanedione 3-甲基环己酮 3-methylcyclohexanone 1,4-环己二酮 1,4-cyclohexanedione 第九章 醛和酮 第一节 分类和命名 (二、命名) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 4-戊烯-2-酮 4-甲基-3-丙基- 4-甲基-1,3-环己二酮 课堂练习: 命名 2-甲基-5-氯己醛 3-penten-2-o