有机第十一羧酸和取代羧酸.pptVIP

（二）羧酸的分类和命名 注意不饱和酸、多元酸的命名 三、羧酸的化学性质 完成反应式： （二）羧酸衍生物的生成 2. 酸酐的生成 3. 酯的生成 4. 酰胺的生成 2. 脱水反应 （四）甲酸、草酸的还原性 （五）α-H 的反应 第二节 取代羧酸 一、羟基酸 (2) 反-4-羟基环已烷甲酸(构象式) （二）羟基酸的物理性质 2. 醇酸的氧化反应 3. 醇酸的脱水反应 4. 酚酸的脱羧反应 * 俗名！琥珀酸、马来酸、草酸、蚁酸、安息香酸等 按烃基不同分为：脂肪酸、芳香酸（羧基直接与苯环相连） 按羧基数目不同：一元酸、二元酸和多元酸 系统命名： 选择含有羧基的最长碳链为主链；从羧基碳开始编号，称“某酸” 3 –甲基丁酸 β–甲基丁酸 碳链编号可用α、?、γ、? 等 ? -苯基(-2-)丙烯酸 3-甲基-2-戊烯酸 ε-羟基己酸 邻苯二甲酸 2-甲基-2-环己基丙酸 4-苯甲酰基苯乙酸 反- 2-甲基- 2-丁烯酸 乙基丙二酸 二、物理性质 状态、气味、水溶性、沸点(特别高) 9,12-十八碳二烯酸 环丁基甲酸 反-1,2-环己二酸 ? -萘乙酸 E-?-苯基丙烯酸 讨论：沸点排序。(1) 乙醇 丙醇 乙酸 丙酸 (2) 乙烷 乙醛 乙醇 乙酸 羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点高很多 （一）羧酸的酸性与成盐 且 乙二酸 甲酸 苯甲酸 乙酸 p-?共轭，O-H键极性增强 酸性 脱羧反应 取代反应 α-H的反应 酸性强弱顺序： 羧酸 H2CO3 酚 水 醇 羧基上连供电子基团（给电子诱导效应，+I），酸性减弱 羧基上连吸电子基团（吸电子诱导效应，-I），酸性增强 应用：含羧药物制成盐，增加水溶性；区分羧酸和苯酚(NaHCO3) 对-硝基苯甲酸 对-氯苯甲酸 苯甲酸 对-甲基苯甲酸 羧酸的酸性强弱取决于羧基的电子效应、立体效应和溶剂化效应等 酰卤 酸酐 酯 酰胺 1. 酰卤的生成 回流 回流 回流 常用脱水剂：P2O5、乙酰氯、醋酐等 1,4-或1,5-二元羧酸分子内脱水得到五元或六元环状酸酐 丁二酸 丁二酸酐 邻苯二甲酸 邻苯二甲酸酐 ℃ + H2O 300℃ 反应特点：可逆！ 酸 HCOOH CH3COOH RCH2COOH (R)2CHCOOH (R)3CCOOH 反应活性规律： 醇 CH3OH 1?醇 2?醇 3?醇 酸或醇分子中烃基的空间位阻加大都会使酯化反应速率变慢 讨论p.159习题11-8 酯键 H 反应中间体 四面体结构 + ′ （三）二元羧酸的热解反应 1. 脱羧反应： 羧酸失去羧基放出CO2气体的反应。 苯甲酸 苯甲酰胺 C6H5COOH C6H6 + CO2↑ Cu，喹林 Δ 二元酸如乙二酸、丙二酸等易脱羧 一元酸不易脱羧， α-碳连吸电子基团的羧酸易进行脱羧反应 → 羧酸钠盐，与碱石灰共热 CH3COONa + NaOH CH4 + Na2CO3 CaO Δ 思考：丁二酸、戊二酸、已二酸、庚二酸……受热分解反应？ 140~160℃ 160~180℃ 4个碳或5个碳的二元羧酸，受热发生脱水反应，生成环状酸酐。 300℃ 丁二酸酐 邻苯二甲酸酐 ℃ + H2O 300℃ 戊二酸酐 6个或7个碳的二元羧酸，受热发生脱水脱羧反应， 生成五元或六元环酮 更长碳链的二元羧酸，受热发生分子间脱水形成聚酸酐。 有机反应中有成环可能时，一般形成五元或六元环！ HCOOH H2C2O4 KMnO4 H+ CO2 + H2O 3. 脱羧脱水反应 300℃ 羧酸α-碳上的H 受羧基吸电子诱导效应的影响，具有一定活性 CH3CH2COOH + Br2 或PBr3 红P 羧酸卤代时，控制卤素用量可生成一卤或多卤代酸： 应用：制备取代羧酸 卤代酸中的卤素原子较活泼，可被氰基、羟基等基团取代。 CH3COOH Cl2 P Cl2 P Cl2 P ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH 三氯乙酸可用作 农药的原料、 蛋白质的沉淀剂、 生化药品的提取剂。 羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团所取代的产物 主要有： 卤代酸： 羟基酸： 羰基酸： 氨基酸： 分子中同时含有羟基和羧基的化合物，分为醇酸和酚酸。 系统命名：以羧酸为母体，以羟基为取代基。常用俗名。 2-羟基丙酸 （乳酸） 2-羟基丁二酸 （苹果酸） 2,