皂苷--大学课件.pptVIP

天然药物化学;一、概述;目标：;一、皂苷概述; 合成甾体避孕药和激素类药的原料；防治心血管疾病和抗肿瘤、抗血栓、抗炎抗菌、抗病毒、抗真菌、保肝、降血糖、免疫调节等作用。具有溶血、毒鱼作用。 知母中的主要化学成分为甾体皂苷、芒果苷、菝葜皂苷元，马尔可皂苷元和新吉托皂苷元。此处还含有木脂素、甾醇、粘液质、鞣质、脂肪油、胆碱。知母有降低内热的功能，另外知母皂苷可抑制血小板聚集。;如： 齐墩果酸：用于治疗肝炎； 雷公藤酮：用于治疗类风湿关节炎； 乌苏酸：抗肿瘤； 齐墩果酸和甘草次酸：抗菌、抗病毒； 黄芪含有四环三萜和五环三萜类成分，其中黄芪甲苷（黄芪苷IV）是黄芪主要活性成分，具有抗炎、降压、镇痛、镇静作用，并能促进肝脏DNA合成和调节机体免疫力。;胶股蓝： 抗胆固醇作用，七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。三七皂苷对心肌缺血性损伤具有一定的保护作用，还具有一定的镇静作用。铃兰皂苷; 甘草主要含有三萜皂苷，含量较高的为甘草皂苷，又称甘草酸、甘草甜素。是由皂苷元甘草次酸与2分子葡萄糖醛酸所组成，为甘草的甜味成分。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性及溶血性。甘草皂苷以钾盐或钙盐形式存在甘草中。甘草皂苷和甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素（ACTH）样的生物活性，临床上作为抗炎药使用，并用于治疗胃溃疡。; 柴胡总皂苷具有镇静、止痛、镇咳、解热抗炎、抗菌、抗肝损伤、抗辐射损伤等作用，是柴胡的主要有效成分。柴胡所含皂苷均为三萜皂苷，其苷元为齐墩果烷型衍生物。从三岛柴胡中可得到8种皂苷：柴胡皂苷a、d、c、b1、b2、b3、b4、e。从三岛柴胡中可得到8种皂苷元：柴胡皂苷元A、B、C、D、E、F、G和长刺皂苷元。经研究已知柴胡皂苷元A是苷元F的酸水解产物，苷元B、C的分解产物，苷元D是苷元G的分解产物，而E、F、G为柴胡皂苷的原皂苷元。 ;柴胡皂苷元E 柴胡皂苷元F 柴胡皂苷元G;4.皂苷的分类（侧链为含氧螺杂环）; 甾体皂苷中大部分分布于薯蓣科、百合科、石蒜科、玄参科、茄科 、菝契科、龙舌兰等植物中。 薯蓣皂苷的苷元属于异螺甾烷醇类，苷元的C3-OH与1分子葡萄糖和2分子鼠李糖构成糖链脱水缩合（葡萄糖 2-1 鼠李糖-葡萄糖 4-1 鼠李糖形成。薯蓣皂苷水解产生的薯蓣皂苷元是医药工业合成甾体激素类药的原料。; 根据螺甾烷中C25的构型和F环的环合方式，分为四类： 1.螺甾烷醇类（Spirostanols）: C25为S构型 2.异螺甾烷醇类（Isospirostanols）:C25为R构型 3.呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式 4.变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）：F环四氢呋喃环;;母核结构：A、B、C、D、E、F 六个环组成，C22为螺原子;螺甾烷醇类:C25为S构型;A;O;3.呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式;4.变形螺甾烷醇类：F环四氢呋喃环;剑麻皂苷元;归纳总结： 根据C25的构型和F环的状态，分为四类： 1.螺甾烷醇类:C25为S构型（直立竖键a） 2.异螺甾烷醇类: C25为R构型（平伏键e） 3.呋甾烷醇类: F环为开链式 4.变形螺甾烷醇类：F环四氢呋喃环;一、概述;二、甾体皂苷;③分子中含多个羟基，大多数在C-3上有β取向的羟基，并与糖成苷； ④分子中常含羰基和双键； ⑤甾体皂苷及苷元一般不含羧基，呈中性，故甾体皂苷又称中性皂苷； ⑥L-型的衍生物成为螺旋甾烷，D-型的衍生物为异螺旋甾烷。 ⑦D-型（R构型）化合物比L-型（S构型）化合物稳定；;2、甾体皂苷的理化性质;（二）溶解性：　　皂苷元难溶于水而易溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等低极性溶剂。大多数皂苷极性较大，易溶于水、含水稀醇、热甲醇和乙醇，难溶于乙醚、苯。次皂苷易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯。皂苷在含水丁醇或戊醇中有较大的溶解度。皂苷有一定的助溶性，可促进其它成分在水中的溶解。;1.甾体皂苷元具亲脂性，多有较好晶型； 2.甾体皂苷水溶性大； 3.表面活性与溶血作用与三萜皂苷类似，但F环开裂的甾体皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低； 4.甾体皂苷与甾醇可形成分子复合物，可用于鉴定和纯化目的；;甾体皂苷与三萜皂苷的分离：;（三）发泡性（表面活性、起泡性）　　皂苷有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，并不因加热而消失。利用发泡试验可区分皂苷、蛋白质、甾体皂苷和三萜皂。;（四）溶血性　　皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。溶血强度的