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*第五节 氧化还原滴定
化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法，它不仅可以测定许多具有
化还原性质的金属离子，而且某些非变价元素也可以通过与氧化剂或还原剂形成沉淀等间接
地进行测定。
一、氧化还原滴定曲线
氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变
化，有关电对电极电势也随之改变，
以溶液体系的电势为纵坐标，以所滴
定的百分数为横坐标，绘制出的曲线
称为氧化还原滴定曲线。
图 8-5 是以 0 . 1000mol/ LCe(SO )
4 2
溶液 0 .5mol/ LH SO 溶液中滴定
2 4
0 . 1000mol/ L FeSO4 的滴定曲线。化学
计量点附近体系的电势有明显的突
跃，突跃范围为 0.86~ 1.06V ，化学计
量点的电势恰好处于滴定突跃的中
间。
图 8-5 用 0.1000mol/LC e(SO ) 溶液 0.5 mol/L
4 2
H SO 溶液中滴定 0.1000mol/LFeSO 的滴定曲线
2 4 4
一般突跃范围可以近似表示为：
3 0.0592 3 0.0592
j f ＋ j f －
还原剂 氧化剂
n n
2 1
式中 n 1 、n2 表示对应电极反应中电子的计量系数，j f 为条件电极电势，它表示在一定
介质条件下，氧化型和还原型的总浓度都为 1 m ol/L 或二者浓度比值为 1 时校正了各
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