气相色谱法笔记重点提纲.docxVIP

读万卷书，行万里路 PAGE18 / NUMPAGES18 一丈见方 气相色谱法（GC） 1.分类 根据固定相的不同可以分为：气-固色谱（GSC）和气-液色谱(GLC) 按分离方法的不同可以分为：吸附色谱和分配色谱。 一般情况下，GSC为吸附色谱，GLC为分配色谱。 2.不足 在没有纯试样的情况下，很难进行物质的定性和定量分析。 对于沸点高、热稳定性差、腐蚀性和反应活性高的物质难以分析。 一、气相色谱仪 1.气路系统 ①作用：获得纯净、流速稳定的载气。 ②组成：包括气源、净化干燥管和气体流速控制。 ③优点：密封性好、流速稳定、流速控制方便和测量准确等。 ④载气：要求化学惰性，不与有关物质反应。常用的载气有：H2、N2、He。 ⑤净化干燥管：去除载气中的水、O2、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）； ⑥载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。 ⑦压力表：多为两级压力指示：钢瓶压力；柱头压力指示； ⑧流量计：柱头前使用转子流量计(Rotometer)，但不太准确。 2.进样系统 ①作用：试样快速而定量地加到色谱柱上端，以便进行分离。 ②组成：进样器和气化室两部分。 ③进样要求：进样量或体积适宜；“塞子”式进样。一般柱分离进样体积在十分之几至20?L，对毛细管柱，体积约为~10-3 ?L，此时应采用分流进样装置来实现。 ④对气化室的要求：密封性好、体积小、热容量大、对样品无催化效应。 ⑤影响因素：进样量、进样速度和试样的气化速度都影响色谱的分离效率以及分析结果的精密度和准确度。 3.分离系统（关键部分） ①作用：把混合物样品中各组分进行分离的装置。 ②组成：包括色谱柱、色谱炉（柱箱）和温度控制装置。 ③填充柱：填充柱和开管柱（或毛细管柱）。 ④柱温：影响分离的最重要因素。其变化应小±0.x℃。 4.检测系统 ①作用：将各分离组分及其浓度的变化通过检测器转换成电信号，经放大器放大后送到数据记录装置地得到色谱图。然后进行定性和定量分析。 ②组成：检测器、放大器、检测器的电源控温装置。 ③理想检测器要求：响应快、灵敏度高、噪声低、线性范围宽，对各种物质均有响应，对流速和温度变化不敏感。 ④影响因素：温度变化直接影响检测器的灵敏度和稳定性。 5.温控系统 控制气化室、色谱柱室、检测器室的温度。 二、色谱柱 1.流动相：气相色谱常用的载气有氢、氮、氩和氦气等惰性气体。选用何种气体及气体的纯度应根据检测器的种类和分析要求而定。 2.固定相：气相色谱柱可分为两类： 1）用于气固色谱的固定相：固体吸附剂； 2）用于气液色谱的固定相：固定液+载体。 3. 气固色谱固定相——固体吸附剂 是利用其中固体吸附剂对不同物质的吸附能力差别进行分离。主要用于分离小分子量的永久气体及烃类。 ①常用固体吸附剂 硅胶（强极性）、氧化铝（弱极性）、活性炭（非极性）、分子筛（极性，筛孔大小） ②人工合成固体吸附剂 高分子多孔微球（GDX）。可在活化后直接用于分离。 ?这类高分子多孔微球特别适用于有机物中痕量水的分析, 也可用于多元醇、脂肪酸、脂类等的分析。 ③化学键合固定相 4. 液气色谱固定相——载体+固定液 ①由载体和固定液构成； 载体为固定液提供大的惰性表面，以承担固定液，使其形成薄而匀的液膜。 ②载体（也称担体） 惰性的，多孔性固体颗粒。 ③对载体的要求：稳、匀、大。 ④载体类型：分为硅藻土型和非硅藻土型（表面难以浸润，一般用于特殊物质的分析），后硅藻土型又分为白色（适用于极性物质）和红色（适用于非极性或弱极性）担体。 ⑤载体表面处理：硅藻土含有硅醇基(—SiOH)、Al2O3、Fe等，也就是说，它具有活性而不完全化学惰性，需进行化学处理。化学处理的目的便是使其钝化而具备化学惰性。 5.载体的选择原则 ①当固定液质量分数大于5%时，可选用硅藻土型（白色或者红色）担体。 ②当固定液质量分数小于5%时，应选用处理过的担体。 ③对于高沸点组分，可选用玻璃微球担体。 ④对于强腐蚀性组分，可选用氟担体。 6.固定液的选择 （1）基本概念 ①对固定液的要求： 【1】热稳定性和化学稳定性好，在操作温度下不易分解和其他物质反应； 【2】挥发性小，在操作温度下蒸汽压低——流失少，在操作温度下呈液体状态； 【3】对试样各组分有合适的溶解能力（分配系数K适当）； 【4】对各组分具有良好的选择性。 （2）固定液与组分的作用力： 液相里主要存在的作用力是组分与固定液分子间的作用力，这种作用力反映了组分在固定液中的热力学性质。作用力大的组分，由于溶解度大，分配系数大。 a) 静电力（定向力）——极性与极性分子之间； b) 诱导力——极性与非极性分子之间； c) 色散力——非极性分子之间； d) 氢键——强度介于化学键力和范德华力之间的静电吸引，亦