第二章自由基聚合.pdf

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第三章 自由基聚合 1 一、连锁聚合的基本特征 连锁聚合的几种基元反应 链引发: I R* (初级活性中心) R* + M RM* (增长活性中心) (特点:引发反应可以较快,也可能较慢。活性中心数量很少。) 链增长:RM* + M RM * 2 RM * + M RM * 2 3 …… RM * + M RM * (活性链) (n-1) n (特点:链增长速度很快,形成一条高分子链往往不到 1 秒) 链终止: RM * “Dead” Polymer chain (产物链) n (特点:终止速率一般较小) 链转移: RM * + M “Dead” Polymer chain + RM* n (特点:不影响活性中心数, 只降低聚合物的分子量) 2 链引发与链终止的配合情况 聚合反应期间, 引发一直在进行, 终止也一直进行 ( 自由基聚合) 引发在聚合开始后的短时间内完成, 终止则持续进行, 直至所有活 性中心都消耗完 (离子聚合, 配位聚合) 引发在聚合开始后的短时间内完成, 不发生链终止, 但可以有链转 移反应 (离子聚合, 配位聚合) 引发在聚合开始后的极短时间内完成, 不发生链终止, 也没有链转 移反应 (活性阴离子聚合) 3 一、连锁聚合的基本特征 自由基聚合 Free radical polymerization 是一种活性中心为自由基的连锁聚合 . C 共价键的均裂可产生自由基:RR 2 R. 阴离子聚合: M Anionic polymerization 阳离子聚合: M⊕ Cationic polymerization 配位聚合 C—MT Coordination polymerization 连锁聚合产生活性中心的两条途径: 4 (1) 特定物质(引发剂) 与单体反应生成; (2) 使用催化剂. 二、连锁聚合的单体 1. 单体结构与聚合机理的关联 (1) C O C O 只能发生异裂,进行离子聚合,不能自由基聚合; (2) 不能进行自由基聚合(杂原子极性大) 只能进行配位聚合 C C (3) C C ( ) 双键既可发生均裂(自由基聚合),也可发生异裂(

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