衍射核磁质谱.ppt

MRI is used for imaging of all organs in the body. 人体各组织含水比例不同（%） 肝(71) 肾(81) 心(80) 脾(79) 肺(81) 脑白(72) 肌肉(79) 人体不同组织水的弛豫时间T1和T2 常见有机化合物的化学位移范围 NaCl晶体的三维空间点阵 X射线的应用 单晶: 基本由同一空间点阵所贯穿形成的晶块. 多晶: 由许多很小的单晶体按不同取向聚集而成的晶块. 微晶: 只有几百个或几千个晶胞并置而成的微小晶粒(粉末). 晶体 X 射 线 原子或离子中的电子——受迫振动。 振动着的电子成为次生X射线的波源，向外辐射与入射 X 射线同频率的电磁波，称为散射波。 这规定了X衍射分析的下限： 对于一定波长的X射线而言，晶体中能产生衍射的晶面数是有限的。 对于一定晶体而言，在不同波长的X射线下，能产生衍射的晶面数是不同的。 入射线波长与面间距关系 所以要产生衍射，必须有 d ? /2 采用单晶体, 特征x射线. 回转法的摄取情况如下图所示. 回转法 l =0 l Hl 转动 单晶 R ?l x射线 底片 图中R为相机的半径, Hl 为 l 层线与中央层线的距离, 由图可得 故有 同样, 若使晶体分别绕 a 或 b 轴旋转, 则有 l =0 l Hl 转动 R ?l x射线 底片 分别求得晶胞参数a,b,c后, 便可计算晶胞的体积, 普遍的计算公式为 在此基础上可进一步计算晶胞中所含原子或“分子”数 式中 ? 为密度, M 为分子量, N0为 阿弗加得罗常数. 目前使用最为广泛的方法是CCD面探法. 测定物质结构最为有效的方法是生长出单晶, 测定其结构. CCD面探法在数小时内可测出晶体结构（四圆衍射法可能需要数天完成, 而更早时期的照相法可能需要数年才能完成的工作）. 应特别指出的是X射线衍射不能定出化合物中H原子的位置. 因 H的核外只有一个电子, 对X射线的衍射非常微弱. H原子的位置要用中子, 电子等衍射来确定. CCD面探法(或四圆衍射法) 多晶粉末; 使用特征X射线; 测定时使晶体保持转动 单晶 (a) 和多晶 (b) 产生衍射情况 多晶衍射法（也称多晶粉末衍射法） 2? x 2? x 2? (a) (b) 当用照相法时 粉末法原理示意图 衍射仪主要由X射线机、测角仪、X射线探测器、信息记录与处理装置组成。 X射线 样品台 探测器 ? 2? 测角仪 样品转过θ角，其某组晶面满足Bragg条件，探测器必须转动2θ才能感受到衍射线，所以两者转动角速度之比为1:2 X射线管发出单色X射线照射在样品上，所产生的衍射由探测器测定衍强度，由测角仪确定角度2?，得到衍射强度随2 ?变化的图形。 强度 111 200 220 311 222 400 331 420 422 511,333 440 531 600,442 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 2? NaCl的粉末衍射图 定性分析-材料种类、晶型的确定 每种物质都有特定的晶格类型和晶胞尺寸，而这些又都与衍射角和衍射强度有着对应关系，所以可以象根据指纹来鉴别人一样用衍射图像来鉴别晶体物质，即将未知物相的衍射花样与已知物相的衍射花样相比较。 如样品为几种物相的混合物，则其衍射图形为这几种晶体的衍射线的加和。一般各物相衍射线的强度与其含量成正比。 强度 111 200 220 311 222 400 331 420 422 311,333 440 531 600,442 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 2? 平面偏振光 (Plane polarized light) E M 平面偏振光 振动方向保持不变 振幅发生周期性变化 Polarizer E vectors 旋光色散(Optical rotatory dispersion) 一束平面偏振光通过光学活性分子后，由于左、右圆偏振光的折射率不同，偏振面将旋转一定的角度，这种现象称为旋光(Opti