许金生气相色谱.ppt

* 第四节 色谱的定性和定量分析 色谱法分离好,定性难 色谱分析分三个阶段 1）仪器调试 2）操作条件选择 3）定性定量---保留值定性 --- 峰高,峰面积定量 * 色谱的定性 一.保留值定性 1.利用纯物质对照定性 优点：简单 缺点：要有纯样，适用于已知物， 操作条件要稳定 2.相对保留值定性 优点：比绝对法重现性好 缺点：也需要纯样，比绝对法麻烦 * 3.加入已知物增加峰高法 在未知样品加入纯样看哪个峰高增加的组分即可能为这种已知物。 4.保留指数定性法 Ii = 100(n +（lg t?R(i) - lg t?R(n)）/（lg t?R(n+1) - lg t?R(n)） 优点： Ii测得值与文献值对照就可定性。 缺点：1. 要有正构烷烃纯; 2. 可供查阅的文献值太少; 3．柱子与柱温要与文献规定相同 * 二、其它方法定性 1.用比保留体积Vg定性 优点：不用纯样 缺点：如果固定液流失，则定性不准。 2.利用保留值规律定性 a.碳数规律 logVg=A1n+B1 b.沸点规律 logVg=A2Tb+B2 c.柱温规律 I=A3+B3 * 三.与其它仪器联用 GC - MS GC - FTIR(傅立叶变换红外光谱) GC - NMR 缺点：标准谱图太少，一般用计算机检索 * 第二节 色谱定量 1.求峰面积 定量准确度决定于 2.求相对校正因子 3.选准确定量方法 一.峰面积 对称峰： A=1.065 W1/2 h 2．不对称峰 A = 1/2 h（W0.15 + W0.85） 式中W0.15和 W0.85 分别为峰高0.15倍和0.85倍处的峰宽 * 二.定量校正因子f 不同组分有不同的响应值 例如 用TCD，N2作载气测O2，H2的百分含量 若H2、O2峰面积相同, 百分含量相同就不对。不能用下式计算： ∵H2的热导系数大,TCD响应大,但实际含量小∴必须用校正因子. A C f H2 500 50% 0.1 O2 50 50% 1 * 绝对校正因子 f叫绝对校正因子 它决定于检测器的灵敏度，f不易测定。 常用相对校正因子f’ 通常所指的校正因子都是指相对校正因子。 1. 相对校正因子 相对校正因子定义为 即某组分i的相对校正因子f’为组分i与标准物质s的绝对校正因子之比。 2. 相对校正因子的表示方法 重量校正因子与摩尔校正因子 * 3. 相对校正因子的测定方法 f’值可引用文献值，也可以自己测定。 标准物质，TCD是苯， FID是正庚烷。 准确称量被测组分wi和标准组分ws的重量 在线线范围内进样测 Ai,As 求f’ w或f’ M 多次测定，求平均值。 * 三.定量方法 归一法,内标法,外标法。各有其优缺点, 1 归一法 优点:是相对法 与进样量无关,定量较准确 缺点:要求 全出峰(样品所有组分都要出峰) 全知峰(有所有组分的标准品) …… * 2. 外标法(标准曲线法) 用待测组分的纯样制标准曲线 优点：快速简单, 只要待测组分出峰且完全分离即可 缺点：绝对法, 进样量,操作条件要不变 * 3. 内标法(外加标准法) 不能全出峰或只需测某几个组分时采用 方法:准确称取样品,加入一定量内标物,根据重量及峰面积求出某组分的含量 Ws 内标物重量 As 内标物峰面积 Ai 被测物峰面积 fs 内标物重量校正因子 fi 被测物重量校正因子 W 样品重 一般选内标物为基准，fs=1 * 步骤:a.选内标物 b.测fw(i/s) (fi) c.称未知样W. 内标物Ws,测Ai,As 内标法的关键是选择合适的内标物， 它必须符合下列条件： (1) 是样品中原来不存在的纯物质，性质与被测物相近，能完全溶解于样品并且不与样品发生化学反应。 (2)内标物的峰应尽量靠近被测组分的峰，或位于几个被测物之峰的中间并与这些色谱峰完全分离。 (3)内标物的质量应与被测物质的质量接近，能保持色谱峰大小差不多。 * 例:测甲苯,乙