萜类和挥发油新.ppt

第四节 挥发油(volatile oils) 又称精油(essential oils)，是一种常温下具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶、具有芳香气味的油状液体的总称。 挥发油所含成分复杂，主要由萜类（单萜、倍半萜）、芳香族化合物、脂肪族化合物组成。 大多数挥发油具有芳香气味。 一、挥发油主要分布 挥发油类成分主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。已知我国有62科，400余种植物中含有挥发油。 如菊科的苍术、白术；芸香科的降香、吴茱萸；伞形科的川芎、白芷；唇型科的薄荷、藿香等，此外樟科、木兰科、马兜铃科、败酱科、姜科、胡椒科、桃金娘科、马鞭草科等的某些植物都富含挥发油。 例如： 樟脑油含樟脑(camphor)约50%。 薄荷油含薄荷醇(menthol)约8%。 桂皮醛(cinnamaldehyde)存在于桂皮油中。 甲基丁香酚(methyleugenol)占细辛挥发油的51%。 茴香醚(anethole)为八角茴香油和茴香油中的主成分。 同一种植物因生长环境或采收季节不同，挥发油的含量与品质（包括成分、香气等）均可能有显著的差别。 全草类药材一般以开花前期或含苞待放之时含油量最高。如薄荷、荆芥、藿香等。 根茎类药材则以秋天成熟后采集为宜。如当归、川芎、白术等。 同一植物的不同部位，挥发油的含量也不相同，如荆芥的全草，紫苏、薄荷的叶，檀香的树干，桂树的皮，当归的根，茴香的果实，白豆蔻的种子等部位含油量较高。 二、挥发油分类 挥发油的成分大体可分4类: 1.萜类化合物 挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，如薄荷油、樟脑、柠檬烯等。挥发油的组成成分中萜类所占比例最大。 2.芳香族化合物 组成挥发油的芳香化合物多为小分子的芳香成分，油中所占比例仅次于萜类，如苯乙醇、水杨酸甲酯、水杨酸等。有些是苯丙素类衍生物，多具有C6-C3骨架，且多为酚性化合物或其酯类，如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等。 有些是萜源衍生物，如百里香酚。 百里香酚 3.脂肪族化合物 一些小分子的脂肪族化合物在挥发油中也广泛存在，但含量和作用一般不如萜类和芳香族化合物。如正癸烷（n-decane存在于桂花挥发油中）和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇n-nonyl alcohol，存在于陈皮挥发油中）。 4.其它类化合物 除上述外，还有一些挥发油样物质 如芥子油、大蒜油（mustark oil）等，也能随水蒸气蒸馏，故也称之为“挥发油”。 这些成分在植物体内，多数以苷的形式存在，经酶解后的苷元随水蒸气一同馏出而成油， 如黑芥子油是芥子苷经芥子酶水解后产生的异硫氰酸烯丙酯，大蒜油则是大蒜中大蒜氨酸经酶水解后产生含大蒜辣素的挥发性油状物。 大蒜辣素 异硫氰酸烯丙酯 三、挥发油的性质 常温液态 具有香气或特异气味 具有挥发性 不溶于水，易溶于有机溶剂 密度一般比水小 易氧化变质 四、挥发油的功能 挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。 例如香柠檬油对淋球菌、葡萄球菌、大肠杆菌和白喉菌有抑制作用。 柴胡挥发油制备的注射液，有较好的退热效果； 丁香油有局部麻醉、止痛作用；土荆芥油有驱虫作用。 薄荷油有清凉、驱风、消炎、局麻作用。 挥发油不仅在医药上具有重要的作用，在香料工业上应用也极为广泛，在食品工业及化学工业上也是重要的原料。 五、挥发油提取分离技术 (一) 提取技术 根据材料性质、挥发油稳定性及其经济效益等选用合适的方法。 1. 水蒸气馏法 是提取挥发油最常用的方法 。 挥发性成分随水汽一起馏出，形成乳浊液，采用盐析法使之析出后用分液漏斗分离或低沸点有机溶剂萃取以获得挥发油。 但其中有些分解产物。 还有共水蒸馏、隔水蒸馏等方法（后两种方法油受热温度较高，某些成分易被破坏分解）； 若用直接蒸馏法，易焦化，影响产品质量。 2. 冷压法 是将原料撕裂、捣碎冷压后静置分层，或用离心机分出油分的方法。 用于提取果皮中挥发油较为合适，如橙皮、鲜桔皮、柠檬皮等。 常温下进行，该方法可保持挥发油的原有新鲜香味，但可能溶出原料中的不挥发性物质。 产品常因含有水、粘液细胞组织等呈现混浊，且提取不完全，需对残渣进行水汽蒸馏。 3. 浸取法 ① 油脂吸收法：该方法是利用油脂能够吸收挥发油的性质对挥发油进行提取的方法，一般用来提取贵重的挥发油，又可以分为冷吸收法和温浸吸收法。 对热敏感的贵重芳香油如玫瑰油、茉莉花油等用特制脂肪吸收其花香成分，即得“香脂”。 2.溶剂萃取法 用石油醚等有机溶剂采用回流浸出法或冷浸法进行浸提，减压蒸去溶剂得浸膏，浸膏再采用热乙醇溶解，冷却过滤，回收乙醇后得“净油”。 粗挥发油一般粘度较大有树脂、油脂、蜡