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专项突破五 用守恒思想破解溶液中粒子浓度大小比较;类型一 单一溶液中粒子浓度关系;知识整合
1.熟知两大理论,构建强弱意识
(1)电离理论
①弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,还要考虑水的电离,如氨水中NH3·H2O、N?、OH-浓度的大小关系是c(NH3·H2O)c
(OH-)c(N?)。
②多元弱酸的电离是分步进行的,第一步电离的程度远大于第二步电离的程度。如在H2S溶液中,H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是c(H2S)c(H+)c(HS-)c(S2-)。;(2)水解理论
①弱电解质离子的水解损失是微量的(互相促进的水解除外),但由于存在水的电离,故水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中:N?、Cl-、NH3·H2O、H+
的浓度大小关系是c(Cl-)c(N?)c(H+)c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,第一步水解的程度远大于第二步水解的程度,如在Na2CO3溶液中,C?、HC?、H2CO3的浓度大小
关系应是c(C?)c(HC?)c(H2CO3)。;2.把握三个守恒,明确等量关系
(1)电荷守恒
阴离子所带
负电荷总数??阳离子所带
正电荷总数
如在Na2CO3溶液中存在Na+、C?、H+、OH-、HC?,它们存在如下关
系:
c(Na+)+c(H+)=2c(C?)+c(HC?)+c(OH-)。
(2)物料守恒
物料守恒也就是元素守恒,变化前后某种元素的原子个数守恒。
??碳元素存在形式:;C?、HC?、H2CO3?
c(Na+)=2[c(C?)+c(HC?)+c(H2CO3)]
(3)质子守恒
质子守恒即H2O电离出的H+和OH-浓度相等。如在Na2CO3溶液中,水电离出OH-和H+,其中水电离出的H+以H+、HC?、H2CO3三种形式存在于
溶液中,则有c(OH-)=c(H+)+c(HC?)+2c(H2CO3)(由电荷守恒式减去物料
守恒式也可求出质子守恒式)。;类型一 单一溶液中粒子浓度关系
典例1 写出0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系。
(1)大小关系:?? ??。
(2)物料守恒:? ???。
(3)电荷守恒:? ???。
(4)质子守恒:??? ?。
答案 (1)c(Na+)c(HC?)c(OH-)c(H+)c(C?)
(2)c(Na+)=c(H2CO3)+c(HC?)+c(C?)
(3)c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC?)+2c(C?)
(4)c(OH-)=c(H+)+c(HC?)+2c(H2CO3);规律方法
(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根离子的电离能力和水解能力的相对强弱,如NaHCO3溶液中,HC?的水解能力强于其电离能
力,溶液显碱性;而NaHSO3溶液中,HS?的水解能力弱于其电离能力,溶
液显酸性。
(2)多元弱酸的强碱正盐溶液:弱酸根离子水解以第一步为主。如硫化钠溶液中,c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)c(H+)。
对点训练;1.在0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液中,下列各粒子浓度大小关系正确的是?
( )
A.c(N?)=c(Cl-)c(H+)=c(OH-)
B.c(N?)c(Cl-)c(OH-)c(H+)
C.c(Cl-)c(N?)c(OH-)c(H+)
D.c(Cl-)c(N?)c(H+)c(OH-);类型二 混合溶液中粒子浓度关系
典例2????常温下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列说法正确的是( )
A.浓度均为0.1 mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者小于后者
B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等
C.0.2 mol·L-1 HCOOH与0.1 mol·L-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)
D.0.2 mol·L-1 CH3COONa与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH7):c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+);解析 A项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1 mol·L-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(N?)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)=0.1 mol·L-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.
77×10-4Kb(NH3·H2O)=1.76×10
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