化工热力学习题及答案_第七章_习题相平衡.doc

PAGE PAGE 4 第七章 相平衡 7－5 苯和甲苯组成的溶液近似于理想溶液。试计算： 总压力为101.3kPa温度为92℃时，该体系互成平衡的汽液组成。并计算其相对挥发度。 该体系达到汽液平衡时，液相组成x1=0.55，汽相组成y1=0.75。确定此时的温度和压力。 组分的Antoine方程如下： 解： （7-8） 气相为理想气体，也想为理想溶液： 将温度代入Antoine方程得到： 对于二元体系：， ， 相对挥发度： 方法一: 设T＝370K，由Antoine方程得：， 所以假设成立，T＝370K，P＝121.1kPa 方法二: 联立求解上两式: 7-6 正戊烷（1）－正庚烷（2）组成的溶液可近似于理想溶液，查得组分的Antoine方程如下： 单位kPa，T单位K 试求（1）65℃与95kPa下该体系互呈平衡的汽液相组成；（2）55℃，液相组成x1为0.48时的平衡压力与汽相组成；（3）95Kpa，液相组成x1为0.35时的平衡温度与汽相组成；（4） 85kPa，汽相组成y1为0.86时的平衡温度与液相组成；（5）70℃，汽相组成y1为0.15时的平衡压力和液相组成。 解：（1）T＝65＋273.15=338.15℃, p=95Kpa 由Antoine方程： 二元体系（见上题）： （2）T＝55＋273.15=328.15℃, 由Antoine方程： 已知，， 设 ， 所以：， 已知， 设 ， 满足条件 所以假设成立，， （5）同（4）， 7-7对完全互溶的二元体系苯（1）－三氯甲烷（2），在70℃与101.3kPa下，其组分的汽液平衡比K1＝0.719，K2=1.31。 试计算对汽液相总组成苯含量（摩尔分率）分别为（1）0.4 和（2）0.5时汽液相平衡组成与液化率。 解：， 联立求解： 由物料衡算：L＋V＝F （1）当时： 由上两式得： 同理， 7－9 丙酮（1）－甲醇（2）二元溶液超额自由焓的表达式为，纯物质的Antoine方程表示如下：单位kPa，T单位℃ 试求（1）假设气相可看着理想气体，B=0.75，温度为60℃下的p-x-y数据； (2)气相为理想气体，B=0.64，压力为75KPa下的t-x-y数据。 解：当温度为60℃，由Antoine方程知：， 同理可得： 当时，， 同理： P/KPa 97.85 113.386 120.706 123.233 120.41 x1 0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 y1 0.217 0.422 0.578 0.703 0.871 (2)已知p=75KPa， 当时，， 同理： 设温度为53.81℃，由Antoine方程知：， 假设成立 同理可得下表： t℃ 53.81 50.05 48.12 47.15 46.98 47.06 x1 0.1 0.3 0.5 0.7 0.8 0.9 y1 0.2099 0.4494 0.5974 0.7316 0.8047 0.8906 7－17 由组分A和B组成的溶液，液相活度系数与组成的关联式如下： 已知90℃时纯物质A、B的饱和蒸汽压分别为。假设该体系符合低压汽液平衡关系式。试求： 判断该体系90℃时的汽液平衡是否形成恒沸物？如能形成，判断恒沸物种类： 温度为90℃，液相组成x1为0.5时的平衡压力。 解：低压汽相为理想气体， 当 当 由于α12是x1的连续函数，当x1由3.88 变化到0.526，中间必经过α12＝1的点，所以有恒沸物形成。 因为，故为正偏差，形成最大压力恒沸物（最低温度恒沸物） （2）， 7－19 某二元溶液，组分活度系数与组成的关系为： 其中B仅是温度的函数。假设在相当的温度范围内，两组份之饱和蒸汽压的比值为一定值。（1）试确定此二元溶液不产生恒沸点的B值的范围；（2）如产生恒沸点，证明恒沸组成为： 解：假设汽相为理想气体， 设 当 当 当体系为正偏差体系时：分两种情况讨论： （1） 即： 该式成立条件为： 所以： （2） 即： 该式成立条件为： 所以： 2）当体系为负偏差体系时： 也分两种情况讨论： （1） 即： 该式成立条件为：，同时考虑 所以： （2） 即： 该式成立条件为：时该式成立，同时因为是负偏差体系 所以： 所以不产生恒沸点B的取值范围情况如下： 当体系为正偏差时：当时（1） 当时（2） 当体系为负偏差时：当时（