宋天佑版无机化学-第20-22章-d区元素综合.pptVIP

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d区元素 第二十章 钛,钒 20.1 钛及其化合物 Ti Zr Hf 价电子层结构 3d24s2 4d25s2 5d26s2 主要氧化数 +3,+4 +4 +4 1.钛的主要矿物: 钛铁矿:FeTiO3 ; 金红石:TiO2 2.M(Ⅳ)化合物主以共价键结合,水溶液中以MO2+形式存在,且容易水解. 钛的重要化合物 1.TiO2(金红石、钛白) 性质:纯TiO2为白色,难溶于水的固体,两性偏碱. 20.2 钒及其化合物 1.概述 V Nb Ta 价电子层结构 3d34s2 4d35s2 5d36s2 主氧化数 +2,+3,+4,+5 +3,+5 +5 +5是钒族元素最稳定的氧化态 钒族金属都是强还原剂,但容易呈钝态,室温下活性较低。 Nb,Ta性质相近,共生。 2.钒的重要化合物 价电子:3d34s2,V(V)反磁性,+4,+3,+2均为顺磁性. V5+与Ti4+相比,极化力更强,水溶液中不存在简单离子。 V(Ⅴ)的存在形式 酸中:钒氧基(VO2+ 等,形式随酸性不同.) 碱中:含氧酸根(VO43-等,形式随碱性不同.) V(Ⅴ)的化合物一般有颜色. 第二十一章 铬副族和锰副族元素 21.1 概述及单质与酸的反应、单质的制备 ⅥB Cr Mo W 价电子层结构 3d54s1 4d55s1 5d46s2 主氧化数 +2,+3,+6 +3,+5,+6 +5,+6 电负性 1.66 2.16 2.36 Zr Hf ;Nb Ta ; Mo W三对元素因镧系收缩,性质相近。 2.Cr(Ⅵ)化合物制备,性质,相互关系及鉴别 Cr2O72- CrO42- CrO3 CrO5 CrO3: “铬酐”,暗红晶体,易溶于水 K2Cr2O7+H2SO4=2CrO3+2KHSO4+H2O 受热易分解:4CrO3=2Cr2O3+3O2↑ 强氧化剂,遇有机物易着火爆炸。 21.4 锰副族概述 Mn Tc Re 价电子层结构 3d54s2 4d55s2 5d56s2 主氧化数 +2,+3,+4 +4,+6,+7 +3,+4 +6,+7 +6,+7 电负性 1.55 1.9 1.9 矿石:软锰矿 MnO2 ,黑锰矿 Mn3O4 21.5 Mn(Ⅱ)的化合物 1.盐的溶解性 Mn(Ⅱ)的强酸盐都溶于水,如MnSO4,Mn(NO3)2,MnCl2等。少数弱酸盐难溶,如:MnS,MnCO3,Mn3(PO4)2等. [Mn(H2O)6]2+ = [Mn(OH)(H2O)5]2+ + H+ 21.6 锰的氧化物及水合物 氧化物 水合物 酸碱性 MnO Mn(OH)2 碱性 Mn2O3 Mn(OH)3 弱碱 MnO2 Mn(OH)4 两性 (MnO3) H2MnO4 酸性 Mn2O7 HMnO4 酸性 21.7 Mn(Ⅳ) Mn(Ⅵ)的化合物 MnO2:黑色粉末,以软锰矿的形式存在于自然界中。 碱性介质中被氧化为MnO42-;中性介质中较稳定;酸性介质中为强氧化剂 MnO2 + 4HCl(浓)= MnCl2 + 2H2O + Cl2↑ 2MnO2+2H2SO4(浓)=2MnSO4 + 2H2O + O2↑ MnO2+H2=MnO+H2O 3MnO2=Mn3O4+O2 21.8 Mn(Ⅶ)的化合物 KMnO4(灰锰氧) ⑴物理性质:暗紫色晶体,易溶于水,水溶液 紫红色。0.1%的稀溶液可用于浸洗水果、碗、杯等用具,起消毒杀菌作用。5%的溶液可治疗轻度烫伤。 ⑵不稳定性 §22 铁系元素 铁钴镍 22.1 概述 Fe Co Ni 价电子层结构 3d64S2 3d74S2 3d84S2 主氧化数 +2,+3,+6 +2,+3 +2,+3 电势图:P725 酸中:Fe(Ⅱ)易被氧化,Co(Ⅱ)、 Ni(Ⅱ)稳定。 碱中:Fe(OH)3、Co(OH)2、Ni(OH

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