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工业催化概论;参考书;本课程主要内容;第一章 绪论;催化剂:一种能够改变化学反应速度,而它本身又不形成最终产物的物质。
催化作用:是利用催化剂来加速化学反应速度的一种化学作用。
催化科学:研究催化剂与催化过程的科学,涉及到物理、化学、材料等多门学科,是一门综合科学。;表1 催化反应和非催化反应活化能对比 ;2 催化科学的重要性;(2)合成氨及合成甲醇
①合成氨
世界:2019年合成氨产量1.544亿吨。预计全球合成氨产能将从2019年的1.763亿吨增加到2019年的2.103亿吨。
中国:2019年我国合成氨产量为4938万吨 ,2019年合成氨产量5158.87万吨,同比增长5.4% 。
中国是世界第一大氮肥生产与消费国。;天然气为原料合成氨具体过程:
加氢脱硫:在钼酸钴催化作用下,有机硫转化为H2S,再以ZnO吸收或去硫磺回收装置。
转化:H2O+CH4→CO+H2
CO变换:CO+H2O→H2+CO2
吸收去除CO2:吸收剂为热K2CO3溶液、醇胺或甲醇
甲烷化:CO+3H2→CH4+H2O (放热反应)
CO2+4H2→CH4+2H2O (放热反应)
氨合成:3H2+N2 →2NH3;②合成甲醇
2019年:世界甲醇的总生产能力接近4800万吨,2019年总需求达3680万吨。2019年,世界甲醇生产能力约6400万t,预计2019年达到约7200万t
中国:
2019年:全年国内精甲醇产量536.2万吨;
2019年:甲醇产量为874.7万吨;
2019年:国内共有甲醇生产企业142家,产能合计1344.4万吨/年。
2019年:我国甲醇产量为1078万吨。
2019年,我国新增甲醇产能达到1000万~1500万吨/年,总产能达到约 2500万吨/年。
“十一五”期间:我国新建、拟建甲醇项目共42个。到“十一五”末期,我国甲醇生产企业约有200家左右。
中国是世界第二甲醇消费国;天然气合成甲醇工艺:造气与合成氨前半段制氢类似,得原料气CO与H2,再催化合成甲醇。
主反应为:CO+2H2=CH3OH
中、低压合成工艺催化剂:CuO-ZnO-Al2O3
高压合成工艺催化剂:CuO-ZnO-Cr2O3;(3)石油炼制与石油化工;表1-2 若干重要的石油炼制催化过程;(4)基础无机化工工业;(5)基本有机合成工业;(6)三大合成材料 ;2019年,中国合成树脂产量已达3073.55万吨,聚乙烯产量693万吨,聚丙烯产量713万吨,聚氯乙烯产能产能力达1520万吨年,产量971.7万吨(世界第一)
2019年:合成橡胶产量184.52万吨,2019年222万吨。
2019年:中国合成纤维产量1860.32万吨 ,占世界51.7%。2019年世界合成纤维产量(不含聚烯烃纤维和玻璃纤维)为3807.75万吨,中国占55.9%。
三大合成材料的原料:
2019年:中国原油产量1.8666亿吨,进口1.6137亿吨,出口389万吨,表观消费3.46亿吨。 加工3.268亿吨,生产汽、煤、柴1.95亿吨,表观消费1.92亿吨。
2019年:天然气产量666亿m3;(7)精细化工及专用化学品 ;(8)生物化学工业 ;表1-6 工业生物催化过程分类及特征;(9)环境化学 ;3.催化剂和催化过程发展简介 ;奠基时期(20世纪初- 20世纪30年代)
1913年德国巴登苯胺纯碱公司用磁铁矿为原料,经热熔法并加入助剂以生产铁系氨合成催化剂。此后,利用Pt将氨与空气氧化制氮氧化物(NO/NO2),最终制得硝酸,用以生产化肥和炸药,大大促进了工农业生产的发展。
1914年8月—1918年11月:第一次世界大战
1923年F.费歇尔实现了以煤为原料,以钴为催化剂,通过CO+H2合成反应制得烃类,即F-T合成(1923年德国科学家Frans Fischer和Hans Tropsch发明)。;大发展时期(20世纪30~60年代)
1936年F-T合成首先在德国实现工业化 。
1936年,E.J.胡德利开发成功经过酸处理的膨润土催化剂,用于固定床石油催化裂化过程,生产辛烷值为80的汽油,这是现代石油炼制工业的重大成就。
为获得生产梯恩梯炸药的芳烃原料,1939年美国标准油公司开发了临氢重整技术,并生产所需的氧化铂-氧化铝、氧化铬-氧化铝催化剂。
1949年美国环球油品公司开发长周期运转半再生式的固定床作业的铂重整技术,生产含铂和氧化铝的催化剂。
1953年用(C2H5)3Al-TiCl4作催化剂实现了低压合成聚乙烯,以此为基础,推进了合成橡胶,合成纤维与
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