清华仪器分析课件__第四章电位分析法(Potentiometry).pptVIP

2、标准加入法 Standard addition method 设某未知试样的体积为V0 , 被测离子浓度为Cx , 则测得的电动势 Ex为： 加入体积为Vs , 浓度为c s 的标液后测得的电动势 Es有公式： 因为体积变化小，所以离子强度基本不变，即f1=f2, x1=x2，经过换算 得精确计算式： 考虑V0Vs ， 则V0+Vs=Vx，得近似计算式： 方法特点：仅需要配置一种标准溶液，数据处理可以程序化、能校正基底干扰，但每次加入标准溶液的精度要求高。有一定操作难度。 3、格氏作图法 Gran graphical determination 格氏作图法：也称连续标准加入法，它是在测量过程中连续多次加入标准溶液，根据一系列的ΔE值对相应的VS值作图来求得结果。方法的准确度较一次加入法高。 (V0 + Vs)10E/S~Vs作图求出横坐标上的负截距值 (V0 + Vs)10 ΔE/S = k (cxV0 + cSVS) (V0 + Vs)10ΔE/S = k (cxV0 + cSVS)=0 Cx = - cSVS V0 方法特点：能校正单次加标样造成的偶然误差，定量精度较高。但必须作图，数据处理慢。 下图 4、离子选择电极电位法的应用 离子选择性电极是一种以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极。由于所需仪器设备简单，轻便，适于现场测量，易于推广，对于某些离子的测定灵 敏度可达ppm级（个别可达ppb数量级），特效性较好，因此发展极为迅速。 微离子选择性微电极广泛地应用于脑髓液、大脑表层、体液和胃液中的原位细胞外 测定。 近年来，在生物化学物质的活体检测传感器研究中，离子选择电极得到广泛应用。 §4-6 电位滴定法 (potentiometric titration) 一、电位滴定法原理 电位滴定法：是基 于电位突跃来确定 滴定终点的方法。 Data processing of potentiometric titration 电位滴定分析的特点： (1) 能用于混浊或有色溶液的滴定与缺乏 指示剂的滴定; (2) 能用于非水溶液中某些有机物的滴定; (3) 能用于测定热力学常数; (4) 能用于连续滴定和自动滴定,并适用微 量分析; (5) 准确度较直接电位法高。 二、滴定终点的确定 1. 图解法确定电位滴定终点 (1) E-V 曲线法； (2) △E/△V- VT 曲线法； (3) △2E/△2V- VT 曲线法。 三、电位滴定法的类型和指示电极的选择 1. 酸碱滴定 通常采用pH玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极。 2. 氧化还原滴定 滴定过程中，氧化态和还原态的浓度比值发生变化，可采用零类电极作为指示电极。 3. 沉淀滴定 根据不同的沉淀反应，选用不同的离子选择指示电极。 4. 配位滴定 在用EDTA滴定金属离子时，可采用相应的金属离子选择性电极和第三类电极作为指示电极。 ?作业： 2，3，7，9， 10，12，12， 谢 谢！ 放映结束 感谢各位的批评指导！ 让我们共同进步 第四章 电位分析法(Potentiometry) §4-1 电化学分析法概述 一、电化学分析( electrochemical analysis ) 根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法称电化学分析。 它是以溶液电导、电位、电流和电量等电化学参数与被测物质含量之间的关系作为计量基础。电化学分析方法主要有下面几类： 1.电导分析法： 测定电阻参量 2.电位分析法： 测定电压参量 3.电解分析法： 测定电量参量 4.库仑分析法： 测定电流-时间参量 5.极谱法和伏安： 测定电压-电流参量 二、电化学电池( electrochemical cell ) 它是由一对电极、电解质和外电路三部分组成，它常分为原电池和电解池两类。 原电池（primary cell）：自发的将电池内部进行的化学反应所产生的能量转化成电能的化学电池。 电解池（electrolytic cell）：实现电化学反应的能量由外电源供给的化学电