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红外吸收光谱 张和鹏 光谱分析方法分类图 红外光谱定义 红外光谱定义 红外吸收光谱一般用T~?曲线或T~ 波数曲线表示。纵坐标为百分透射比T%，因而吸收峰向下，向上则为谷；横坐标是波长?（单位为μm ），或波数（单位为cm-1）。 波长?与波数之间的关系为： 波数/ cm-1 =104 /（ ? / μm ） 中红外区的波数范围是4000 ~ 400 cm-1 。 分子振动 1. 双原子分子的振动 分子振动 2. 多原子分子的振动 分子振动 分子振动 产生红外吸收的条件 1 . 辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 若把双原子分子（A-B）的两个原子看作两个小球，把连结它们的化学键看成质量可以忽略不计的弹簧，则两个原子间的伸缩振动，可近似地看成沿键轴方向的简谐振动。由量子力学可以证明，该分子的振动总能量(En)为： En= （n+1/2）h?（n=0，1，2，?） 式中n为振动量子数（ n =0，1，2，……） ；En是与振动量子数n相应的体系能量；?为分子振动的频率 产生红外吸收的条件 能量差为 △E振=△n?h? 又光子能量为 EL=h?L 于是可得产生红外吸收光谱的第一条件为： EL =△E振 即?L=△n?? 表明，只有当红外辐射频率等于振动量子数的差值与分子振动频率的乘积时，分子才能吸收红外辐射，产生红外吸收光谱。 产生红外吸收的条件 分子吸收红外辐射后，由基态振动能级（n=0）跃迁至第一振动激发态（n=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰。因为△n=1时，?L=?，所以 基频峰的位置（?L）等于分子的振动频率。 在红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由基态（n=0）跃迁至第二激发态（n=2）、第三激发态（n=3）?，所产生的吸收峰称为倍频峰。 除此之外，还有合频峰（n1+n2，2n1+n2，?），差频峰（ n1-n2，2n1-n2，? ）等，这些峰多数很弱，一般不容易辨认。倍频峰、合频峰和差频峰统称为泛频峰。 产生红外吸收的条件 辐射与物质之间有耦合作用 为满足这个条件，分子振动必须伴随偶极矩的变化。红外跃迁是偶极矩诱导的，即能量转移的机制是通过振动过程所导致的偶极矩的变化和交变的电磁场（红外线）相互作用 发生的。 红外吸收峰—吸收谱带的数目及影响因素 每一个基本振动都对应于一个红外吸收频率，理论上应产生一个吸收谱带，再加上倍频、复合频都会使吸收谱带的数目增加。 实际上没有那么多谱带数目，原因是： （1）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收； （2）相同频率的振动吸收重叠，即简并； （3）仪器不能区别那些频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器检测不出； （4）有些吸收带落在仪器检测范围之外。 红外吸收峰—吸收谱带强度及影响因素 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。一般地，极性较强的基团（如C=0，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。 吸收峰强度与振动形式之间有下列规律： 不对称伸缩振动对于对称伸缩振动 伸缩振动大于弯曲振动 红外吸收峰—吸收谱带的位置及影响因素 红外吸收峰—吸收谱带的位置及影响因素 红外吸收峰—吸收谱带的位置及影响因素 红外吸收峰—吸收谱带的位置及影响因素 基团频率区和指纹区 （一）基团频率区 中红外光谱区可分成4000 cm-1 ~1300 cm-1和1300 cm-1 ~ 400 cm-1两个区域。 最有分析价值的基团频率在4000 cm-1 ~ 1300 cm-1 之间，这一区域称为基团频率区、官能团区或特征区。区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带，比较稀疏，容易辨认，常用于鉴定官能团。 在1300 cm-1 ~400 cm-1 区域内，除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构有关。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。指纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助，而且可以作为化合物存在某种基团的旁证。 基团频率区 1、4000 ~2500 cm-1 X-H伸缩振动区，X可以是O、H、C或S等原子。 （1）、O-H基的伸缩振动出现在3650 ~3200 cm-1 范围内，它可以作为判断有无醇类、酚类和有机酸