以废旧锌锰电池锰源制备锂离子电池正极材料LiMn2O4.docVIP

doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2013.11.018以废旧锌锰电池为锰源 doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2013.11.018 郭光辉，陈珊，刘芳芳，张利玉 （武汉科技大学 湖北省煤转化与新型碳材料重点实验室，武汉 430081） 摘要：采用湿法回收技术从废旧锌锰干电池中回收锰，并以此为锰原料制备锂离子电池正极材料锰酸锂。用XRD、SEM对产物的结构和微观形貌进行表征，并对其电化学性能进行测试。结果表明，该工艺合成的产物为尖晶石型LiMn2O4，纯度高，粒径分布均匀，初始比容量可达119 mAh/g，适合用作锂离子电池正极材料。 关键词：废旧锌锰电池；MnO2；正极材料；LiMn2O4 中图分类号：TB321 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2013）11-0000-00 Manganese Recovery from Waste Zn-Mn Batteries to Produce Lithium-ion Battery Cathode Material LiMn2O4 GUO Guang-hui, CHEN Shan, LIU Fang-fang, ZHANG Li-yu (Key Laboratory of Hubei Province for Coal Conversion and New Carbon Materials, Wuhan University of Science and Technology, Wuhan 430081, China) Abstract: Spinel LiMn2O4 for lithium-ion battery cathode material was prepared from MnO2 recovered from waste Zn-Mn batteries by hydrometallurgy recycling technology. The structural and morphological properties of products were characterized by XRD and SEM. The electrochemical properties of sample were investigated with charge and discharge test. The results show that LiMn2O4 with high purity and uniformity particle size distribution spinel is obtained. The initial specific capacity of LiMn2O4 cathode materials is 119 mAh/g, which is suitable for lithium-iron batteries cathode material. Keywords: waste Zn-Mn batteries; MnO2; cathode material; LiMn2O4 报废的锌锰干电池中的含有锰、锌、铁、铜、汞、镉、镍、铅等金属，如果随意丢弃不仅造成了资源的浪费、还对环境造成了严重的破坏，尤其是汞、镉、铅等重金属污染严重威胁到人类的健康。据统计，我国干电池每年要消耗锌近25万t、锰23万t、铜0.45万t、汞60 t，而每年可回收的有用金属数量很可观，其中锰粉达10.92万t、锌皮3.82万t、铁皮2.96万t、铜600 t、汞2.48 t[1]。可见废旧干电池中所含的金属资源具有很高的回收价值，尤其是锰的回收。本文采用湿法回收技术来回收废旧电池中的锰，并制备MnO2。 尖晶石型LiMn2O4具有无毒、安全性好、无环境污染、工作电压高、成本低廉、有较高的放电平台等优点，其独特的三维隧道结构有利于锂离子的嵌入和脱出，因此成为新一代最具前景的锂离子电池正极材料之一[2-4]。目前，合成尖晶石型锰酸锂的主要方法有固相法[5-6]和液相法[7-9]。固相法主要是高温固相法，该法合成工艺简单，易于实现工业化。本文采用高温固相法来制备尖晶石型锰酸锂。 1 试验部分 1.1 废旧锌锰电池的处理 取一节废旧锌锰干电池，经人工拆分，取出其中黑色物，其他的干燥后待回收利用。黑色物经研磨、水洗、过滤、干燥后放入马弗炉830 ℃烧结5 h，以除尽其中的碳、锌、汞等杂质。取出烧结后的产物，用硝酸处理24 h，随后缓慢加入氨水反应一段时间后过滤，除去铁。将滤液在170 ℃下热处理8 h后充分研磨，即得到纯度较高的 1.2 MnO2含量的测定 采用返滴法测定回收MnO2的含量，即在酸性溶液中，加入还