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化学反应速率 影响化学反应速率的因素 化学平衡 化学平衡的移动 化学反应速率 例如,在一定条件下的合成氨反应: N2 + 3H2 = 2NH3 起始浓度(mol/L) 1.0 3.0 0 2s后的浓度(mol/L) 0.8 2.4 0.4 它的反应速率为v。若分别以N2、H2、NH3的浓度变化表示该反应的反应速率,则为: v N2 = (1.0 - 0.8)/2 = 0.1 mol/(L?s) v H2 = (3.0 - 2.4)/2 = 0.3 mol/(L?s) v NH3 = (0.4 – 0)/2 = 0.2 mol/(L?s) 浓度对化学反应的影响 若反应:aA+bB=C为简单反应,则质量作用定律表达为 式中K称为反应速率常数。当A、B两物质的浓度为 1mol/L时,反应速率V在数值上等于反应速率常数K 因此,K实际上是反应物在单位浓度时的反应速率。 它的数值与反应物浓度无关,只与温度有关,通常温度越高,K值越大。 浓度对化学反应的影响 如果已知某浓度的反应速率,就可以计算出反应速率常数K值,知道K值就可以知道任一浓度时的反应速率。 例:在一定温度下,A+2B=C为简单反应,当 CA=0.5mol/L、 CB=0.6 mol/L时,测得A的反应速率为0.018mol/L.s。计算该反应的速率常数以及 CA=0.4mol/L、CB=0.4mol/L时的反应速率 浓度对化学反应的影响 解:(1)求K值 根据质量作用定律,得 =0.018/(0.5*0.62)=0.1(mol/L.s) (2)求V’ v’=kCA(CB)2=0.1*0.4*0.42=0.0064mol/L.S 浓度对化学反应的影响 所以对于一步完成的简单反应 mA + nB = C 其反应速率与浓度的关系为: v =kCAmCBn 实际上有许多化学反应不是简单反应,这些反应是分步完成的。例如下列反应: A2+2B 2AB 如果这个反应要分两步完成,即先有一步(简单反应) A2 2A (慢反应) 而后再发生第二步反应(另一个简单反应) 2A+2B 2AB (快反应) 浓度对化学反应的影响 这两步反应的反应速率不同。对总反应来说,决定整个过程反应速率的是慢反应而不是快反应。因此这个反应 A2+2B 2AB的反应速率只与第一步反应有关,因此对于复杂反应来说,质量作用定律表达式,不能按反应方程式来书写,只能通过实验来确定。 必须指出,质量作用定律的数学表达式中反应物浓度的幂等于该反应物在化学方程式中的计量系数,这种关系只适用于一步完成的简单反应。 对于有气体参加的化学反应来说,压力对反应速率也有影响。由PV=nRT可以导出:P=(n/v)RT 式中n/v即浓度C。 因此在一定的温度下,浓度与压力成正比,压力增大,浓度就增大,反应速率增大,反之,压力减小,浓度减小,反应速率减小。 对于有纯固体或液体参加的反应,反应速率与固体物质的接触表面接有关,接触面积越大,就使反应速率加快。 反应速率与固体或液体的量无关,因此在反应速率方程式中不计入它们的浓度。 例如煤的燃烧: C + O2
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