第4章 难溶强电解质的多相离子平衡.pptVIP

《基础化学》教学课件 第4章 难溶强电解质的多相离子平衡 第一节 多相离子平衡与溶度积常数 沉淀的生成与溶解 沉淀的生成与溶解 简写为 BaSO4 (s) 第二节 溶度积常数与溶解度的关系 第三节 多相离子平衡的移动 —同离子效应与盐效应 第四节 溶度积规则及其应用 注意 Q 表示任何情况下离子浓度幂的乘积，温度一定时，Q 的数值也不定，随着溶液中离子浓度的改变而变化。 ⑵ 设平衡时 [SO42-] = x mol·L-1 ] 课堂练习： 二、沉淀的生成（Q＞Ksp） 措施：①加入过量沉淀剂 ②控制溶液的pH ③同离子效应 加入沉淀剂 【例】在20ml 0.0020mol·L-1Na2SO4溶液中加入 20 ml 0.020mol·L-1 BaCl2溶液，有无BaSO4沉淀生成？并判断 SO42- 离子是否沉淀完全？已知BaSO4的Ksp= 1.07×10-10 . 解:（1） ∴ 有BaSO4沉淀生成 即 1.07×10-10 ≈ 0.0090 x ∴ x = [SO42-] ≈ 1.2×10-8 mol· L-1 沉淀完全是指离子残留量 ≤ 10-5 mol· L-1 故加入BaCl2 可使SO42- 沉淀完全 Ksp = [Ba2+][SO42-] = ( 0.0090 + x ) x 起始浓度/mol·L-1 0.010 0.0010 平衡浓度/ mol·L-1 0.010﹣0.0010+ x x BaSO4 (s) Ba 2+ + SO42- ∴ 0.0090 + x ≈ 0.0090 ∵ x 很小 控制溶液的pH Fe3+浓度为0.010 mol·L-1, 计算Fe3+开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH 解：开始沉淀 pH=14-(13-lg6.42)=1.81 Fe(OH)3 沉淀完全（[Fe3+] ≤1.0×10-5mol·L-1) pH=14-(12-lg6.42)=2.81 【例】已知BaSO4的 Kθsp=1.07×10-10，求298K时BaSO4在 0.0100 mol· L-1的K2SO4溶液中的溶解度。 解：设溶解度为 x mol·L-1 平衡浓度/mol·L-1 x 0.0100 + x BaSO4(s) Ba2+ + SO42- Kθsp = [c（Ba2+）/cθ] [c（SO42-） /cθ] = x · (0.0100 + x) ∵ 0.0100 + x ≈0.0100 同离子效应 由于同离子效应的作用， BaSO4在 0.0100 mol· L-1的K2SO4溶液中的溶解度比在纯水小得多。 结论 纯水中： PbI2(加KI)沉淀中加过量KI(s)→溶解 PbI2 + 2I- ＝ [PbI4]2- 含同离子的沉淀剂不能过量太多, 否则易产生盐效应，一般沉淀剂过量20﹪～30﹪即可。 同离子效应 　　① 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导； 　　② 当 时， 增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。 三、分步沉淀 溶液中的几种沉淀反应按照一定的顺序先后发生，这种现象称为分级沉淀或分步沉淀 例：某混合液中，CCl-=CI-=0.010mol·L-1 ，在此混合液中逐滴加入AgNO3 ，问哪种沉淀先析出？ 解： ①Q＞ Ksp ②所需[Ag+]的最低浓度为最小 沉淀先析出，必须： 生成AgCl↓时，CAg+·CCl-＞Ksp,AgCl CAg+ ＞Ksp,AgCl/CCl- =1.77×10-10/0.010 =1.77×10-8 mol·L-1 生成AgI↓时，CAg+·C I-＞Ksp,AgI CAg+ ＞Ksp,AgI/C I- =8.51×10-17/0.010 =8.51×10-15 mol·L-1 ＜ 1.77×10-8 mol·L-1 8.51×10-15 mol·L-1 AgI沉淀先析出！ 例：某混合液中，CCl－=CI－=0.010 mol·L-1 ， 在此混合液中逐滴加入AgNO3 ，问当Cl－刚开始沉淀时，溶液