土壤腐殖酸的提取及表征.docVIP

Ξ土壤腐殖酸的提取及表征李克斌( 西北大学化学系, 西安 710069)α摘 要 从土壤中提取腐殖酸样品, Ξ 土壤腐殖酸的提取及表征 李克斌 ( 西北大学化学系, 西安 710069) α 摘 要 从土壤中提取腐殖酸样品, 并用物理和化学等方法对其进行了表征。同时, 对提取过程中的一些问 题如氮气保护、纯化也做了探索。结果表明有无氮气保护对最终产物无明显影响; H F - H C l 混酸能降低样品 灰份; 本腐殖酸含有的芳香结构较多, 属大分子量低腐殖化的腐殖质级分。 关键词 腐殖酸 表征 提取 腐殖质是一类广泛存在于自然界的天然高分子 有机物。 它具有比表面积大、结构复杂、带有多种活 性官能团, 能够与许多有机、无机物发生相互作用。 在工农业、医药、环保等领域有广泛的用途。 腐殖质根据其溶解性质可以分为 3 个级分: 富 里酸 (既溶于酸又溶于碱) , 腐殖酸 (只溶于碱而不溶 于酸) , 胡敏素 (酸和碱中都不溶解)。 腐殖酸由于其 在自然界含量丰富, 在一定条件下不易流失, 可以开 发成很好的新材料, 倍受人们青睐。但不同来源的腐 殖酸其结构有所不同。 为研究腐殖酸对污染物作用 情况, 我们从土壤中提取了腐殖酸并对提取物进行 了表征。 土样采自稻田, pH 值 7. 36, 有机质含量 6. 8% 。 风干后研磨过 1 mm 筛。过筛土样按水∶土为 10∶ 1 比例加 0. 2 m o l?L H C l 溶液搅拌, 再静置倾滗上 层清 液。 沉 淀 物 在 有 N 2 ( 无 N 2 ) 保 护 方 式 下 加 0. 5 m o l?L N aO H 溶液适量振荡 24 h , 离心分离, 把 分离得到清液加0. 2 m o l?L H C l 调节 pH 约为 2 后 静置过夜, 分离弃去上层清液, 沉淀物加碱按上述步 骤 再 反 复 处 理 3 次 后 加 入 0. 5 m l 浓 盐 酸 + 0. 5 m l 48% H F + 99 m l H 2O 配成的混酸振荡 5 h 后离心沉淀物, 沉淀物用去离子水洗至无 C l- 检出 后冷冻脱水或在低于 40℃下真空干燥, 最终得到黑 色腐殖酸 (HA ) 颗粒。 1. 2 表征 1 实验部分 元素分析 碳、氮、氢用 C a r lo - E rb a - 1. 2. 1 1102 型自动分析仪测定, 氧含量计算得到结果见表 1。 腐殖酸的表征结果 1. 1 提取 表 1 元素组成?% 自由基浓度 ?( 10- 16×sp in s·g- 1 ) 样品 总酸度?(mm o l·g- 1) 羧基量?(mm o l·g- 1) 酚羟基量?(mm o l·g- 1) C H N O HA 52. 98 4. 97 3. 38 38. 67 9. 12 1. 95 7. 17 2. 69 注: 以上结果已扣除灰份 1. 2. 2 官能团测定 羧基含量、总酸度、酚羟基含 量按文献1 测定, 结果见表 1。 1. 2. 3 光谱表征 红外光谱: 样品用 KB r 压片后 在红外光谱仪 IR - 470 (Sh im adzu ) 上从 4 000 cm - 1 ～ 400 cm - 1 范围内扫描。 荧光光谱: 样品溶于 0. 05 m o l?L N aH CO 3 溶液 中, 浓度约 40 m g ?L , 在荧光分光计上, 以 500 nm 发 射光, 扫描 200 nm～ 500 nm 之间的激发光谱。以各 样品激发光谱的最大吸收 ( 370 nm～ 420 nm ) 波长 的光激发, 测定 600 nm 以前的荧光发射光谱。 E 4 ?E 6 测 定: 样 品 溶 于 0. 05 m o l?L N aH CO 3 紫外光谱: 样品溶于 0. 溶液中, 浓度 05 m o l?L 约 40 m g?L 在D u - 50 型紫外分光光度计上测定, 测定范围为 200 nm～ 400 nm 。 中, 浓度约 40 m g?L , 在上海分析仪器厂 72 - 型分 光光度计上分别测定 465 nm (E 4 ) 和 665 nm (E 6 ) 的 α 收稿日期: 1998- 07- 02 Ξ 国家自然科学基金资助项目( 光密度, 并求商值。自由基浓度测定: 在 J E S - F EX G 顺磁共振仪 上用 100 kH z 调频和 9. 3 光密度, 并求商值。 自由基浓度测定: 在 J E S - F EX G 顺磁共振仪 上用 100 kH z 调频和 9. 3 GH z 操作频率条件下直 接