课件：实际气体状态方程.ppt

一 道尔顿、亚麦加特定律 道尔顿定律（分压力相加定律） 其中 （29） 对于理想气体： A+B A气体 B气体 亚麦加特定律（分容积相加定律）： 其中 （30） 对于理想气体: A+B A气体 B气体 道尔顿定律： 其中 并非分压力。 对实际气体，是否可以采用道尔顿定律和亚麦特加定律？ 亚麦加特定律： 其中 二 道尔顿、亚麦加特定律应用于实际气体及存在的问题 道尔顿相加定律：假定每种成分气体都占有全部容积，组成气体的密度远远小于混合气体密度，完全没考虑不同类分子间的相互作用的影响，同类分子的相互作用也有变化。 亚麦加特容积相加定律：假定每种成分处于混合气体的压力下，组成气体的密度大于或小于混合气体的密度。 由于假定组成气体压力与混合气体相同，考虑了分子间的相互作用，精度比道尔顿定律高很多。 图3 为用几种混合法则计算混合气体Z值的误差比较。 （a）压力相加定律 特点：压力低时，Z值随压力增加而降低。压力较高时， Z值随压力增加而增加。 对实际气体混合物，若气体间不起化学反应，可以把混合物当作假想的纯质来处理。并确定其状态方程。 处理方法：利用各组成气体的纯质数据、合适的混合法则和状态方程来计算混合物的p、v、T 性质或其他的热力性质。 1 维里方程的混合法则 对于 种组成气体的混合气体： 三 混合法则 （12） 非极性或微极性流体（森那波罗斯公式）： 二阶维里方程： 为对比第二维里系数。 2 范德瓦尔斯方程及RK方程 混合物常数 和 采用以下混合法则： 上述混合法则在各组成物质化学性质相似时才比较可靠。不然的话，计算结果和混合物实验数据会很不一致。 用RK方程计算气液相平衡时，柏拉斯尼茨-崔提供了其他形式的混合法则。 （31） 也可用柏拉斯尼茨-崔法则: （32） （33） 3 RKS方程的混合法则 4 PR方程的混合法则 为二元交互作用参数，其值一般需由二元相平衡实验数据确定。用该法则计算气液相平衡一般能得到较好的结果。 （34） 3、其它状态方程的混合法则 几种常用的经验组合 线性组合 平方根组合 洛伦兹组合 适用：线性组合： 主要和分子间吸引能有关，或 相差很小。 平方根组合：结构相似或化学性质相似的气 体。 洛仑兹组合： 与组成气体i，j的体积有 关。 这里，相互作用分子直径 四 混合气体的假临界常数 在应用对比态方程计算混合气体时，需要用到混合气体的临界压力和临界温度。如 L-K方程 L-K方程表达式为 式中 （1）凯法则 应用条件： （35） 混合气体假临界压力和假临界温度： 适用于混合气体中二组元的临界压力相差较大的场合。 （36） （2）MPG法则 （3）李-凯斯勒混合法则（应用于L-K方程） （36） THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 用这种方法求 和 的值，仅需要知道气体的临界参数 和 。 （15） 这种方程的适用范围为：较低压力区域。 表明所有纯质临界压缩因子相同，且均为0.375，实际多数物质临界压缩因子再0.23~0.3之间。 在临界点，这种方法不准确。 RK方程由范德瓦尔斯方程衍生出来的，其原型为： 和范德瓦尔斯方程不同的是内压力项，RK方程考虑到温度对分子相互作用力的影响做出的新的假定。 （16） 二 RK方程 或者： 适用： 非极性流体或轻微极性流体的气相区的物性计算。 在临界点误差较大，计算气液相平衡误差较大。 其中： 式中， 和 也是两个与气体种类有关的常数。其中： （17） THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 三 RKS方程 为了提高计算气液相平衡的精度，人们对RK方程进行了改进，其中比较成功的是1972年索阿夫提出的修正式，常称为RKS方程： （18） 和RK方程不同的是用更一般化的 代替了中的 项，以更能准确反映温度的影响。 式中， 和 也是两个与气体种类有关的常数。其中： 式中 为偏心因子，可以从表格中查出来。 （19） 适用范围：非极性流体或轻微极性流体的气相区物性的计算，可以气液相平衡计算。 RKS的其他形式： （20） 四 PR方程 （1976年） PR方程也是RK方程的一种修正形式： 式中， 和 也是两个与气体种类有关的常数。其