电解与极化讲义.ppt

2. 金属的电化学钝化 我们知道，在电解池中，阳极电流使其电极极化，电极电势变大。 所以考虑通过增加阳极电流以增加阳极电势，来达到钝化金属的目的。 例如： Fe 在 H2SO4 中的溶解，阳极： Fe + H2SO4 阴极：甘汞参比电极（理想的非极化电极，?阴 不变） 阳极：Fe + H2SO4 逐渐增加外加电压，即增加阳极电势（因为 ?阴 不变），观察其腐蚀电流的变化。 E外 = ?阳 ? ?阴 ?阳 = E外? ?阴 （?阴 不变） 1）A ? B 铁的阳极溶解区， E外↗，?阳↗， Icorr↗（Fe活化区） Fe ? 2e ? Fe2+ 2）钝化电位： 当电位 ?阳 达到 B 点，发现 Icorr 随着 ?阳 的增加 而迅速下降至很小值，即金属几乎不溶解。 此 B 点的电位称为钝化电位。对应的电流密度称 “临界钝化电流密度”。 3）当 ?阳 达到 C 点时，金属处于稳定的钝态。 C ? D，Icorr 很小，属于“稳定钝化区”； 4）当 ?阳 过了 D 点， Icorr 重新增加，阳极又发生了氧化过程。D ? E 属于 “过钝化区”。 在过钝化区，铁以高价离子(FeO42?)而转入溶液。 若此时达到了氧的析出电位，则有氧气析出。 5）由图可知，只要维持金属 Fe 的电位 ? 在 C ? D 之间，金属就处