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PAGE PAGE 1 关于纺织品禁用偶氮染料检测前处理问题的探讨 　　摘要：新实施的标准GB/T17592—2011《纺织品禁用偶氮染料的测定》中对检测关键点的阐述不详，容易导致不同的检测人员因对标准的理解不同使实际操作过程中出现差异，最终影响检测的准确性。因此，本文根据笔者近几年在禁用偶氮染料检测的取样方法、试剂准备、萃取、浓缩等各方面遇到的问题进行了探讨。 　　关键词：偶氮纺织品检测前处理 　　染料是纺织品中必不可少的材料，按结构分类有偶氮染料、硝基染料、硫化染料、蒽醌染料等，目前使用的偶氮染料有3000多种。偶氮染料的出现，使原本灰白而又单调的物质世界披上了炫彩华美的外衣，但是偶氮染料芳香胺致癌问题逐渐浮出水面，迫切需要得到解决。 　　一、正确的取样方法 　　对于禁用偶氮染料的检测，由于取样方法不同，有可能导致试验结果不同，造成漏检或误判，因此有必要明确取样方法。 　　（一）单一颜色的产品、均匀混色或类似效果的产品，试验的取样无特别要求。 　　（二）有颜色图案的样品，可以单独取一个图案或一种颜色进行检测。如果没有特殊要求，且样品花色多于3个的时候，可以选取适量多的样品混合后再取样。 　　（三）多层及复合的产品，能手工分层的产品，分层取样，分别测定；不能手工分层的产品，整体取样。 　　二、溶剂的处理 　　（一）关于萃取剂的处理方法。使用乙醚作为萃取溶剂，但是乙醚容易与空气中的氧气反应生成过氧化物。乙醚存放时间越长含有的过氧化物就相对较多，所以乙醚需用硫酸亚铁处理完，重新蒸馏后才能使用，这样一来必然增加工作量。建议有条件的实验室尽量购买刚刚生产的新鲜乙醚用于检验，可以减少蒸馏这一步，提高检验效率。 　　（二）关于还原剂的处理方法。使用连二亚硫酸钠作为还原剂，有强还原性，极不稳定，易氧化分解，遇水易燃，在190℃可发生爆炸，因此使用时要加以注意。在实际操作中最好现配现用，而且从配备到使用完毕最好在5分钟内完成，否则其溶液颜色会随着时间由透明逐渐变成深黄色，效用也逐渐降低。 　　三、前处理方法的选择 　　聚酯纤维的染色通常采用高温高压染色或载体染色工艺，那么究竟涤纶含量为多少才需要进行先剥色处理再还原。笔者认为比较合理的处理方式如下：纯涤纶样品按标准附录B进行剥色法处理；如果样品涤含量较少，且只有一个花色，这时可以采用萃取法处理样品；如果样品涤纶含量大于50%，且只有一个花色，可以适当增加取样量以满足定性需要；如果要定量则要两种方法都用做，结果取平均值；花色多的含涤纶样品按取样原则处理。 　　四、萃取前处理 　　萃取前有2个30分钟的震荡反应，一个是在混匀前，一个是在混匀后，其中，前一个30min是为了使样品充分润湿以提高萃取效率，对于某些含有涂层或难以浸润的样品可以适度延长，以提高萃取效率；后一个30min必须严格控制，因为时间过长会使邻氨基偶氮甲苯和5-硝基-邻甲苯胺等某些禁用偶氮的发生过度还原。 　　五、洗脱 　　将反应液挤压转移至偶氮柱中，吸附15min，这个时间是指液体全部被吸附到提取柱开始算，而不是指液体一倒入提取柱就开始算。因为有时会出现反应液倒入提取柱中，却没有吸附到填充物中，这时就需要用吸球在柱的下端吸一两下，给它一个引力，液体才会全部吸附到提取柱当中。然后用20mL×4的乙醚（或叔丁基甲醚）洗涤试管中的样品，分别倒入偶氮柱，控制流速，用10mL圆底烧瓶收集洗脱液。在定量的时候，控制样品和标准品的过柱洗脱时间要尽可能一致，这样才能保证结果的尽可能准确。 　　六、收集 　　在收集时可经提取柱并加酸碱处理，这样既可提高回收率也保护仪器。具体做法就是于收集瓶中加入2滴1mol/L的盐酸溶液，然后用此瓶接收经提取柱洗衣脱出来的液体，此目的是将收集的芳香胺生成盐的形态，减少损失。经浓缩后定容后，最后加入3滴1mol/L的氢氧化钠溶液，此时是为了将胺的盐酸盐变回胺的形态。 　　七、浓缩 　　用真空旋转蒸发器，控制水浴温度不高于35℃，将洗脱液浓缩至大约1mL。然后2mL的萃取液将洗脱液转移至试管中，最后用氮吹仪吹至近干（如果是酸碱处理的，水相与有机相会分层，那么吹至近干指的是有机相那层）。这一步一定不能直接旋蒸浓缩至干，因为部分禁用偶氮芳香胺容易挥发，控制不好会被抽走而造成含量降低或假阴性结果。同样，在氮吹的时候流量也不能太大，防止易挥发的组分的损失。 　　八、定容 　　若用外标法直接将1mL的甲醇或乙酸乙酯加入圆底烧瓶中，涡旋混匀却可。而内标法将10ug/mL的混内标溶液1mL加入圆底烧瓶中，超声混匀。因为很多样品加入混内标溶解后会出现不溶物，所以可以用超声加速溶解和混匀。 　　九、离心过滤 　　经硅燥土提取柱处理后，大多数杂质已被除去，但仍可能有悬浮固体颗粒、水分等杂质留下来，这一部分杂质如夹带在样品中进入仪