第五节 质谱解析程序.ppt

M+2为0.88，说明化合物不含硫(含硫时M+2为4.4)和氯(含氯时M+2为33)。 查质量数为150的Beynon表，该表中MW为150的共29个式子(见上表)，其中M+1值为9至11共9个式子。 根据氮规则，含奇数个氮原子的结构，分子量不能为偶数，应该排除。这样，只可选以下4个式子： 其中M+1(10.2)和M+2(0.88)值都与实验值接近的只有C9H10O2，于是可初步选定这个式子。 (2)确认为酯： 在IR中有1745cm-1，一个C＝O伸缩振动谐带．并且在C—O—C伸缩区找到酯的确证，1225cm-1处有一个大而宽的谱带的C—O—C伸缩，这是乙酸酯的特征。 C＝O C—O—C 单取代的苯环 (3)确认单取代苯环： 紫外光谱中有苯环的B带典型的精细结构(248—268nm)。红外光谱在749cm-1和697cm-1的二个大的谱带，表示为单取代的苯环。 (4) C=O的位置注意到碳羰基没有与苯环共轭的，这可以从UV吸收峰的波长和强度来确证，这些峰同时也排除了酮的可能性。 从分子式(C9H10O2)中减去一个单取代的苯环(C6H5)和一个乙酸根(CH3COO)后剩余-CH2—，因此可将CH2放在苯环和乙酸根之间，结构式为 (5)1H NMR对此结构提供了进一步的证据。NMR显示三个尖的单峰，其位置和强度为： 峰位：7．22 4.9 1．96(ppm) 峰强； 5 2 3 δ7.22峰代表五个苯环质子，δ4.9代表亚甲基二个质子，并表示亚甲基与一个苯环和一个酯基相连。 δ 1.96峰无疑表示是一个甲基。 (6)质谱印证： m/e 108(基峰)是一个重排峰： m/e91的大峰是苄基[或)离子，它是由环的β-开裂形成的。 m/e 43的大峰表示乙酰基碎片([CH3CO]+.)。 综上所述，该化合物为乙酸苄酯。 [例2] 某化合物由C，H，O组成，M+为176。 IR;(a)液膜，(b)溶剂为四氯化碳，浓度23.7mg/ml，测定范围1600-1800cm-1 UV：浓度0．85mg/ml的乙醇溶液，槽厚2mm，测得λmax＝215和275nm。 1H NMR：1H NMR：δ7.7—7.2ppm (积分比为7.5格), 385.2HZ (δ6.2ppm)和369HZ (δ6.4ppm) (共1.3格),462HZ (δ7.7ppm)和445．8HZ (δ7.4ppm)(共1.3格) δ4.16ppm四重峰(2.3格)，δ1.3ppm三重峰(4格)。 有关的谱图分别列于图5—1(a)、(b)和(c)，根据这些光谱推出结构式。 C，H，O Beynon表查得七个式子： C6H8O6(S1=3)，C7H12O5(S1=2)，C8H16O4(S1=1)， C9H20O3(S1=0)，C10H8O3(S1=7)，C11H12O2(S1=6)，C12H16O(S1=5)。 谱图分析： 1H NMR：δ7.7—7.2ppm(积分比为7.5格)：5H 385.2HZ (δ6.2ppm)和369HZ (δ6.4ppm) (共1.3格)：1H 462HZ (δ7.7ppm)和445．8HZ (δ7.4ppm)(共1.3格)：1H δ4.16ppm四重峰(2.3格)：2H δ1.3ppm三重峰(4格)：3H CH3 OCH2 CH(J 16.2Hz) CH(J 16.2Hz) C＝O 1715(S)(共轭) C＝C：1640(S) 775(S) ,690(S) 单取代苯 νas(C—O—C)，1175(S)， νs(C—O—C)：1045(S) 苯环骨架振动 解： (1)分子式：化合物由C、H、O组成，M＝176，从Beynon表查得七个式子： C6H8O6(S1=3)，C7H12O5(S1=2)，C8H16O4(S1=1)， C9H20O3(S1=0)，C10H8O3(S1=7)，C11H12O2(S1=6)，C12H16O(S1=5)。 (2)红外光谱： ①ν＝C—H：3033，3036cm-1;苯核骨架振动1570(m)，1500(m)cm-1； νCH：690(S)和775(S)cm-1表示苯环有邻接5个H，即单取代苯。 ②νC＝O：1715(S)(共轭)；νC＝C：1640(S)；νCH：970cm-1，表示烯键是反式双键。 ③νC＝O：1715(S),νas(C—O—C)，1175(S)，νs(C—O—C)：1045(S)cm-1，表示分子中含有酯。 根据IR证明有单取代苯，C＝C双键和酯，这些官能团共占了6个不饱和度