8有机化学醚环氧化合物.pptVIP

* 醚：醇（酚）羟基上的氢被烃基取代的化合物。 也可看做是水分子中的氢原子被两个烃基 取代的化合物。 环氧化合物：含三元环的醚及其衍生物。 第八章 醚和环氧化合物 (ethers and epoxides) 醚的用途：有机溶剂、冷冻剂、香精等。 环氧乙烷临床用于医疗器械消毒。 一、醚 结构、命名和分类 物理性质 化学性质 二、环氧化合物 结构和命名 开环反应 第一节 醚 一、醚的结构、分类和命名 1.结构 sp3 (非直线型) 醚的通式???? R-O-R???? Ar-O-Ar???? Ar-O-R 2. 分类: R-O-RˊAr-O-R Ar-O-Arˊ R-O-R Ar-O-Ar 环 醚 直链醚 醚 简单醚 混合醚 3.命名 a 普通命名法(简单的醚) 单醚：先写出两个烃基的名称，再加 上“醚”即可，习惯上“二”、“基”字省去。 甲基叔丁基醚 混合醚：一般将较小的烃基放在前面，芳基放在烷基前面，英文命名则按字母顺序 甲基乙基醚（甲乙醚） 苯基甲醚（苯甲醚） 结构复杂的醚 b 系统命名法 将较小基团烷氧基作为取代基 3-甲氧基己烷 2-乙氧基乙醇 环醚：通常称为环氧某烷，或看成杂环的衍生物。 4-氢呋喃 1，4-二氧六环 冠醚: x-冠-y x-代表环总原子数； y-代表环中氧原子数。 18-冠-6 18-crown-6 15-冠-5 15-crown-5 18－g－6 21－g－7 15－g－5 1、醚的沸点比相应分子量的醇低（正丁醇b.p.117.30C,乙醚34.50C）。其原因？。 ? 2、醚同相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。 二. 醚的物理性质 三、醚的化学性质 与烷烃相比相同之处：都不能与强碱、稀酸、 氧化剂、还原剂或活泼金属反应；不同之处：醚 能在强酸条件下发生反应。 醚的稳定性仅次于烷烃。 但其稳定性是相对的，由于醚键（C-O-C）的存在，它又可以发生一些特有的反应。 1.醚的质子化:(oxonium salt)的形成 利用该特性，可区别醚与烷烃或卤代烃 例题：下列化合物中，既能溶于强酸又能溶于 强碱的是： A.间甲氧基苯酚 B.乙醚 C.苯酚 D.苯乙醚 2. 醚键的断裂(与氢卤酸反应) 醚用浓氢碘酸(浓氢溴酸)加热处理，醚键 断裂，生成卤代烃和醇。若氢碘酸过量，醇可 继续生成卤代烃。 HI(过量) 醚键的断裂反应属于亲核取代反应 注意: a.反应活性:HIHBrHCl I- b.通常是较小的烃基形成卤代物， 较大的烃基生成醇。 c.两个烃基都是芳基，醚键不易断裂。 (甲氧基定量测定法) d.烷基苯基醚，烷氧键断裂，生成卤代 烷和酚。 2、应用：合成 3.过氧化物的生成 问题：怎样检验或除去醚中的过氧化合物？ 第二节 环氧化合物（epoxides） 一、结构与命名 醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。 1.结构 是一个张力很大的环，易开环 2.命名 氧化乙烯 氧化丙烯 a. “氧化某烯” 环氧化合物是指含有三元环的醚及其衍生物。最简单的是环氧乙烷，有叫氧化乙烯 b.将环氧化合物的母体命名为“环氧乙烷”，三元环中的氧原子编号为“1” 2-乙基环氧乙烷 2，3-二甲基环氧乙烷 1，2-环氧丁烷 2，3-环氧丁烷 c.将环氧化合物命名为“环氧某烷”，并标明氧原 子与成环的碳原子位置 二、开环反应 1.对称环氧化合物的开环反应 在稀酸、强碱的作用下，环被打开，生成 相应的加成产物。 例如： 环氧乙烷化学性质活泼，在酸或碱催化下能与多种亲核试剂反应，形成一系列重要工业原料 2.不对称环氧化合物的开环 在酸催化下进行开环反应时，亲核试剂主要 进攻取代基较多的环氧碳原子；在碱性条件或 用强亲核试剂下进行开环反应时，恰好相反。 *