材料研究方法-5第3章 X射线衍射分析.ppt

* */37 典型XRD照片和谱图讲解： （SiO2） * */37 * */37 * */37 * */37 * */37 * */37 取向聚合物 随着高聚物拉伸倍数的增加(取向度增加)，衍射圆弧向赤道线或子午线会集中成衍射斑点 未拉伸和不同冷拉伸比的低密度聚乙烯试样的X射线衍射图 未拉伸 (b) 拉伸94％ (c) 拉伸225% (d) 拉伸362% 材料研究方法 – XRD 3.2 X射线衍射原理 * */37 * */37 * */37 * */37 材料研究方法教学思考题 第3章 X射线衍射分析 1. X射线的基本性质； 2. X射线的产生； 3. X射线连续谱和特征X射线； 4. X射线与物质的作用。 * */37 图3-3 X射线管示意图 * */37 图3-7 Mo靶X光管发出X光谱强度（35kV时） * */37 * */37 图3－8 X射线与物质作用示意图 * */37 * */37 * */37 * */37 3.2 X射线衍射原理3.2.1 X射线的衍射 * */37 X射线投射到晶体中时，会受到晶体中原子的散射，而散射波就好象是从原子中心发出，每一个原子中心发出的散射波又好比一个源球面波。 * */37 由于原子在晶体中是周期排列，这些散射球面波之间存在着固定的位相关系，它们之间会在空间产生干涉，结果导致在某些散射方向的球面波相互加强，而在某些方向上相互抵消，从而也就出现如图3-13所示的衍射现象， 即在偏离原入射线方向上，只有在特定的方向上出现散射线加强而存在衍射斑点，其余方向则无衍射斑点。 * */37 结晶性较好的取向高聚物，集中在赤道线上的衍射点很鲜明，如聚乙烯、聚甲醛等属此类型 * */37 衍射现象 衍射现象的示意图 * */37 由于只要 ?? 角满足上式就能产生衍射，因此，衍射线将分布在以原子列为轴，以 ?? 角为半顶角的一系列圆锥面上，每一个 H 值，对应于一个圆锥。 2θ 2θ 入射X射线 Debye环 粉末样品 * */37 具有一个或两个清晰圆环，为结晶性好的高聚物衍射图，如聚甲醛、聚丙烯、聚乙烯等属此类型。 * */37 衍射现象 q q Bragg的衍射条件 相位集中时 发生干涉相互增强 d 2. 布拉格方程 * */37 图3-15 面网 “反射” X 射线的条件 * */37 （hkl）的一组平行面网，面网间距为d。入射X射线S0（波长为λ）沿着与面网成θ角（掠射角）的方向射入。与S1方向上的散射线满足“光学镜面反射”条件（散射线、入射线与原子面法线共面）时，各原子的散射波将具有相同的位相，干涉结果产生加强，相邻两原子A和B的散射波光程差为零，相邻面网的 “反射线” 光程差 为入射波长 ? 的 整数倍： * */37 ? = DB + BF = n ? 2 d sin ? = n ? 上式即为著名的布拉格方程，式中n为整数 ，d 为晶面间距，? 为入射 x 射线波长，θ 称为布拉格角或掠射角，又称半衍射角，实验中所测得的 2θ角则称为衍射角 。 布拉格方程 + 光学反射定律 布拉格定律 （X射线反射定律） * */37 衍射现象 衍射现象的示意图 * */37 讨论 1. 衍射级数布拉格方程中，n 被称为衍射级数（反射级数） n = 1 时，相邻两晶面的“反射线”的光程差为 ?，成为1级衍射；n = 2 时，相邻两晶面的“反射线”的光程差为 2 ?，产生 2 级衍射；……n， 相邻两晶面的“反射线”光程差为 n ? 时，产生 n 级衍射对于各级衍射。 * */37 讨论2. 对于各级衍射，由布拉格方程可知： sin ?1 = ? / 2d ，  sin ?2 = 2 ? / d， …，  sin ?n = n ? / 2d  方程中的整数 n 受到限制： sin ? ≦ 1 n ≤ 2d / ? * */37 讨论 续 2. n ≤ 2d/?  所以， ? 一定，衍射面 d 选定，晶体可能的衍射级数也就被确定。一组晶面只能在有限的几个方向“反射”X射线，而且，晶体中能产生衍射的晶面数也是有限的。 所有的被照射原子所产生的散射只有满足布拉格方程，才能产生反射（衍射），或称散射才能发生加强干涉。 * */37 从布拉格方程的通用公式可知：入射X射线的波长满足