废旧锂离子电池回收利用的研究现状.docVIP

废旧锂离子电池回收利用的研究现状 22再生资源研究2005年第6期 废旧锂离子电池回收利用的研究现状 金玉健,梅光军,李树元 (武汉理工大学资源与环境工程学院,湖北武汉430070) 摘要:目前废旧锂离子电池的回收利用,重点是电极材料中有价金属的回收,主要是应用酸 浸和溶剂萃取相联合的湿法冶金技术,其次将电化学技术用于浸出液中金属的沉积和对失效 电极材料的直接修复也有相关的研究报导.根据锂离子电池的发展和未来的环境要求,今后 的回收利用将朝综合处理和多元化处理技术的方向发展. 关键词:锂离子电池;回收;湿法冶金;修复 自1990年锂离子二次电池问世以来,凭借 其优异的性能迅速占领电池市场,得到广泛应 用.国际电源商情的调查数据显示:2000年,全 世界锂离子电池的产量为5.4l亿只,预计2005 年将达到9.5亿只;2000—2003年,中国锂离子 电池产业迅速成长,平均增长速度超过140%, 未来几年,中国的锂离子电池产业仍将保持年均 30%以上的增长速度.在锂离子电池韵应用方 面,手机和笔记本电脑占据前两位.根据新材料 在线的调查,2003年全球锂离子电池的应用,手 机和笔记本的市场份额分别为61.2%和25.1%, 在便携摄像机,数码相机和PDA三者中的应用 也超过了10%,而在中国90%以上的应用领域 为手机市场. l回收利用现状 目前,锂离子二次电池中使用的负极材料多 为石墨,正极材料则为嵌锂过渡金属氧化物,如 LiCo02,LiNiO2,LiVO2及LiMn204等,其中使用最 多的是LiCoO2,它也是最早商品化的锂离子二次 电池正极材料.此外,随着对锂离子电池正极材 料研究的深入,人们在LiCoO2中掺入少量的镍, 以它们的混合氧化物(LiCoxNi1一02,0lt;xlt;1)作 为正极材料用于锂离子电池的生产.目前最常 用的以LiCoO2为正极材料的锂离子电池中含有 钴酸锂,六氟磷酸锂,有机碳酸酯,碳素材料,铜, 铝等化学物质,其中各种金属含量如表l所示 (手机用电池). 表1常见锂离子电池中金属含量[】 元素名称钻铜铝铁锂 含量/%15144.7250.1 由于电池中含有较多的金属元素,而且其中 的钴是一种稀有的贵重金属,在各种矿中的含量 很低,资源稀少,而它在锂离子电池中的含量则 相对较高,因此目前对于锂离子电池的回收利 用,主要是考虑回收其中的钴等金属. 1.1湿法冶金工艺 目前锂离子电池的再生工艺研究,较为成 熟,经济可行的是湿法冶金工艺,其主要的工艺 流程如图l所示: 图1锂离子电池湿法处理工艺流程图 作者简介:金玉健(1982一),男,汉族,武汉理工大学资源与环境工程学院硕士研究生,研究方向为电子废弃物无害化,资源化新技术. 2005年第6期废旧锂离子电池回收利用的研究现状23 (1)废电池的预处理 回收的废电池首先进行剥皮,去壳,破碎,分 选等预处理过程,将电极材料和其它材料分离. (2)电极材料的浸出 分离出的电极材料通过溶剂选择性的浸出 之后,使目的组分进入溶液而与其它组分相分 离.锂离子电池正极材料的浸出,目前最常用的 是化学浸出技术中的酸浸. 通过对LiCoO2正极材料在H2SO3, NH2OH?Hcl和HC1溶液中浸出效果的研究发 现-2J:在盐酸中钴元素的浸出效果最好,而且温 度越高,浸出速度越快,浸出率越高,这是因为 LiCoO2中的Co3只溶解于还原性的稀盐酸.其 浸出反应为: 2LiCoO2+8HC1——2COC12+Cl2+2LiC1+ 4H20 该过程产生cl2,使得工作条件十分恶劣. 为此,考虑选择其它酸来代替盐酸以避免cl2的 产生.在酸溶液中加入一定量的H2O2作为还原 剂【,使c03在浸出过程中还原为更易于溶解 的Co2,提高了其在其它非还原性酸中的浸出 效率,浸出反应为: 2LiCoO2+6H+H20——2Co2+ 02+2Li+4H20 (3)浸出液中金属元素的提取和分离 化学萃取是最常用的技术:电极材料浸出液 中金属离子的化学萃取,属于阳离子交换反应: 在阳离子交换反应中,萃取剂一般为弱酸性有机 酸.除了化学萃取技术之外,还可以通过改变浸 出液的pH值使金属选择性沉淀,避免在湿法冶 金处理体系中引入有机溶剂【. LiCo02电极浸出液中Co的回收除了用离子 沉淀法,电沉积法-5J之外,主要应用溶剂萃取回 收-6J:浸出液中加入萃取剂P507,在pH为5.5 时,钴和锂的分离因子~CoJLi可高达1×105;浸出 液中锂的回收,可以通过通人c02气体[,或者 通过加入碳酸盐以CO3的形式沉淀回收[5,8]. 除此之外,武汉理工大学发明了一种用入一Mn02 离子筛从废弃锂离子电池中分离回收锂的新方 法_9j:尖晶石结构的二氧化锰(一Mn02)是一种 对锂离子具有