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专题讲座十一 离子浓度的大小比较
一、熟悉两大理论,构建思维基点
1.电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:NH3·H2O、NHeq \o\al(+,4)、OH-浓度的大小关系是c(NH3·H2O)c(OH-)c(NHeq \o\al(+,4))。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是c(H2S)c(H+)c(HS-)c(S2-)。
2.水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中:NHeq \o\al(+,4)、Cl-、NH3·H2O、H+的浓度大小关系是c(Cl-)c(NHeq \o\al(+,4))c(H+)c(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:COeq \o\al(2-,3)、HCOeq \o\al(-,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq \o\al(2-,3))c(HCOeq \o\al(-,3))c(H2CO3)。
二、把握3种守恒,明确等量关系
1.电荷守恒规律
电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na+、H+、HCOeq \o\al(-,3)、COeq \o\al(2-,3)、OH-,存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq \o\al(-,3))+c(OH-)+2c(COeq \o\al(2-,3))。
2.物料守恒规律
电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故S元素以S2-、HS-、H2S三种形式存在,它们之间有如下守恒关系:c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c
3.质子守恒规律
如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下:
由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示:c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)或c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH
三、理清一条思路,掌握分析方法
四、典例导悟,分类突破
1.单一盐溶液
【例1】 对下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系表述正确的是 ( )
A.0.1 mol·L-1的(NH4)2CO3溶液中:c(COeq \o\al(2-,3))c(NHeq \o\al(+,4))c(H+)c(OH-)
B.0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中:c(Na+)=c(HCOeq \o\al(-,3))+c(H2CO3)+2c(COeq \o\al(2-,3))
C.将0.2 mol·L-1 NaA溶液和0.1 mol·L-1盐酸等体积混合所得碱性溶液中:c(Na+)+c(H
+)=c(A-)+c(Cl-)
D.在25 ℃时,1 mol·L-1的CH3COONa溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)
【例2】 硫酸铵溶液中离子浓度关系不正确的是 ( )
A.c(NHeq \o\al(+,4))c(SOeq \o\al(2-,4))c(H+)c(OH-)
B.c(NHeq \o\al(+,4))=2c(SOeq \o\al(2-,4))
C.c(NHeq \o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=2c(SOeq \o\al(2-,4))
D.c(NHeq \o\al(+,4))+c(H+)=c(OH-)+2c(SOeq \o\al(2-,4))
2.酸碱中和型
(1)恰好中和型
【例3】 在10 mol 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中加入同体积、同浓度的HAc溶液,反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是 ( )
A.c(Na+)c(Ac-)c(H+)c(OH-)
B.c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)
C.c(Na+)=c(Ac-)+c(HAc)
D.c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(OH-)
(2)反应过量型
【例4】 在25 ℃时,将pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后,下列关系式中正确的是 ( )
A.c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
B.c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
C.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
D.c(CH3COO-)
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