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大π键 的书写及认识 * π键：原子轨道垂直于键轴以“肩并肩”方式重叠所形成的化学键称为π 键，∵杂化轨道不能形成π 键，∴只有未杂化的轨道才能形成π 键。 1、苯分子中的p-p大π键 苯的结构式里的碳-碳键有单键和双键之分，这种结构满足了碳的四价，可是事实上苯分子的单键和双键的键长和键能并没有区别，苯的结构式并不能反映这个事实。用形成p-p大?键的概念可以解决这个矛盾。 1、苯分子中的p-p大π键 苯中的碳原子取sp2杂化，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p离域大?键，符号?66。（即6个P轨道左右“肩并肩”相互重叠形成一个整体）用p-p大?键(有机化学中的共轭体系)的概念苯的结构式写成如下右图更好。后者已经被广泛应用。 ?66 参与成键的电子数 参与成键的原子数 2、丁二烯中p-p大π键 3、CO2分子里的大π键 CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直（垂直于分子平面）。这两个未杂化的P轨道可形成?键，∴CO2分子里应有两套大?键。其结构如下图 ∴三个原子各有一个P轨道参与形成大?键，有未对电子的优先。为3原子4电子的p-p大?键，符号为?34。 4、CO32–离子中的大π键 碳酸根离子属于AY3型分子，中心碳原子取sp2杂化形式，碳原子上有一个未杂化的垂直于分子平面的p轨道；其中容纳一个电子，有两个O各得了1个电子，∴结构式如下图。故四个原子各有一个P轨道参与形成大?键，有未对电子的优先。∴共有6个电子形成大?键，符号为?46。 O3分子的中心O原子采取sp2杂化，只有1个P轨道未杂化。1个sp2杂化轨道容纳孤电子对、另2个sp2杂化轨道和两个端位O原子形成两个s键，∴中心O原子未杂化的P轨道上2个电子和两个配位O原子上p轨道中各1个电子，共有4个电子,形成离域Π34键。 5、O3分子里的大π键 6、石墨分子结构是层形结构，每层是由无限个碳 六元环所形成的平面，其中的碳原子取sp2杂化， 与苯的结构类似，每个碳原子尚余一个未参与杂化 的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。平行的n个 p轨道形成了一个p-p大?键。n个电子弥散在整个 层的n个碳原子形成的大?键里，电子在这个大pnn 键中可以自由移动，所以石墨能导电。 分析步骤 确定杂化类型 P轨道形成π键情况 确定?ab 布置作业 NO3- NO2- SO2 SO3 OCN- 共轭大π键
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