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聚对苯二甲酸乙二醇酯结晶成核剂 l999年11月精细石浊化工 SPEC1A【ITY第6期 5十,b 聚对苯二甲酸E---醇酯结晶成核剂 划伯林 (四川大学高分享j瓦成都,610064) — (天津石化公司研究所,300271) 综述了无机,有机,高分子类三种聚对苯 PET结晶成棱剂国内外研究发展现状. 关蕾词:聚对苯二甲酸乙二醇酯 丁及≥3/ 甲酸乙二醇酯(PET)结晶成核剂及其作用机理介绍了近年来 望型笪璧 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种结晶性 聚合物,由于它具有优异的机械强度,电绝缘性, 耐热性和耐化学品性,因而它主要应用于合成纤 维,电器绝缘材料和胶片等领域.作为工程塑料应 用时,PET材料耐蠕变性,耐疲劳性及耐摩擦与 磨损性极为突出,其综合性能优于聚酰胺和聚碳 酸酯1l.但由于PET树脂存在结晶速率慢,注模 温度高等缺点,限制了它在工程塑料制件方面广 泛应用.为此国内外开展了深入的研究,其研究工 作主要是集中于PET结晶成核剂方面,通过添加 成核剂的方法,提高PET的结晶速率,促进PET 牧稿日期:I999—09—07;修建翦收到曰期:l999一10—16. 作者简舟:州怕张30岁,工程师.四川大学博士生现从事 秉看旨政性方面的工作,已发表论文4篇. 3盘家驶.棱相化学反应动力学原理(第一版)上悔科学技术出 版社,1984 4FR2144709 5DE8344870 6试捕手册上海化学试剂采购供应站.上海科学技术出版杜 (第一版) STUDY0NTHESYNTHESIS0FP—CHL0R0T0LUENE BYINDlRECTEDCHL0RINATl0NlNS0LVENT WangXiangeheng (InstituteofChemicalDefince,]3eijing,102205) YangJunhe (DeptartmentofChemicalEngineering,EastChinaUmversityofMetallurgy,Maanshan,243002) OuCanqi (PetrochemicalPlanningamp;EngineeringInstitute,S1NOPEC,Beijing,102205) Abstract ThesynthesisofP—chlorotoluene,withsolventtetrachloroethyleneandhexachlorobutachiene, chlorinatingagentFeC13,catalystHY一1,wasstudiedbyindirectedchlorination.Thefactorsinflu— encingtheP—chlorotolueneselectionsuchastemperature,reactingtime,selectionofsuitablesolvent werediscussed.Theresultsshowedthatconversionrateoffolueneno1essthan8O,andP/(0+P) inproducts≥91. Keywords:P—chloro—toluene;solvent;indirectedchlorination;catalyst 精细石油化工 的成核结晶,降低其注模温度,使其基本达到工程 塑料应用要求. PET的结晶成核剂的种类繁多,大体上可划 分为无机类,有机类和高分子类三大类 l无机类成核剂 无机类成核剂基本上都是聚合物常用无机填 料,见表1. 表1主要PET结晶无机类成核捅 种娄成檀剂 无机单悻碳黑,石墨,锌犄,铝粉 金氧化物氧化锌,氧化镁三氧化二铝,四氧化三铁 牯土娄滑石粉,牯土叶蜡石 无}蹬羞酱鏊鐾蔷着 Groeninckx研究了几种无机填料对PET结 晶性能的影响,结果表明,这些无机填料使 PET的半结晶温度(t)缩短,起到了成核剂的作 用其加速结晶的效果为:滑石粉gt;高岭土gt;SiO gt;TiO.tm与温度关系符合Anrhenius方程,其 扩散活化能为209kJ/tool电子显微镜的研究清 楚地表明起始结晶是在填料粒子表面形成并伴随 着层状结构的转移结晶及在粒子表面微小的横向 扩散.Turturro研究了PET/SiO体系的结晶情 况u见图1 SiC,}音量, 5iO,售量, 圉1SiO2古量对降结晶温度(Tcc)厦tJ2的影响 1Tcc:S[O2;21/tJ2:S[O:(均在217c下) 由图1可见,SiO.含量小于2时,冷结晶温 度Tcc及1/t均出现极大值,利用SiO表面结构 与大分子链的作用来解释,认为由于SiO在低含 量时.其加速成核作用时通过减小单位晶核表面 形成的自由能,起异相成核的作用当SiO含量 超过2后,大分子链段与SiO